Reação de Bingel - Bingel reaction
A reação Bingel na química do fulereno é uma reação de ciclopropanação do fulereno a um metanofulereno descoberto pela primeira vez por C. Bingel em 1993 com o derivado bromo de malonato de dietila na presença de uma base como hidreto de sódio ou DBU . As ligações duplas preferidas para esta reação na superfície do fulereno são as ligações mais curtas nas junções de dois hexágonos (ligações 6-6) e a força motriz é o alívio da tensão estérica .
A reação é importante no campo da química porque permite a introdução de extensões úteis para a esfera do fulereno. Essas extensões alteram suas propriedades, por exemplo, solubilidade e comportamento eletroquímico e, portanto, ampliam a gama de aplicações técnicas potenciais.
Mecanismo de reação
O mecanismo de reação para esta reação é o seguinte: uma base abstrai o próton malonato ácido gerando um carbanião ou enolato que reage com a ligação dupla do fulereno deficiente em elétrons em uma adição nucleofílica . Isto, por sua vez, gera um carbanião que desloca o bromo em uma substituição nucleofílica alifática em um anel intramolecular de anel ciclopropano .
Alcance
A reação de Bingel é um método popular na química do fulereno. O malonato (funcionalizado com o átomo de haleto ) é frequentemente obtido in situ em uma mistura de base e tetrabromometano ou iodo . A reação também é conhecida por ocorrer com os grupos éster substituídos por grupos alquino em dialcinilmetanofulerenos .
Uma alternativa para a reação de Bingel é uma reação de fulereno diazometano . Ésteres de N- (difenilmetileno) glicinato em uma reação de Bingel tomam um curso de conjugado diferente e reagem a um di-hidropirrol de fulereno .
Reação retro-Bingel
Existem protocolos para a remoção do grupo metano com base na redução eletrolítica ou magnésio amalgamado .