Reação Reformatsky - Reformatsky reaction

A reacção de Reformatsky (por vezes grafada reacção Reformatskii ) é uma reacção orgânica que condensa aldeídos ou cetonas com α halo- ésteres usando metálico de zinco para formar β-hidroxi-ésteres:

O reagente de organozinco , também denominado 'enolato Reformatsky', é preparado tratando um alfa-halo éster com pó de zinco. Os enolatos Reformatsky são menos reativos do que os enolatos de lítio ou reagentes de Grignard e, portanto, a adição nucleofílica ao grupo éster não ocorre. A reação foi descoberta por Sergey Nikolaevich Reformatsky .

Algumas resenhas foram publicadas.

Estrutura do reagente

As estruturas cristalinas dos complexos THF dos reagentes Reformatsky terc- butil bromozincacetato e etil bromozincacetato foram determinadas. Ambos formam dímeros cíclicos de oito membros no estado sólido, mas diferem na estereoquímica: o anel de oito membros no derivado de etil adota uma conformação em forma de tubo e tem grupos cis bromo e ligantes cis THF, enquanto no derivado terc- butil, o anel está na forma de cadeira e os grupos bromo e ligantes THF são trans .

dímero de bromozincacetato de etila	dímero de bromozincacetato de terc- butila

Mecanismo de reação

O zinco metálico é inserido na ligação carbono-halogênio do α-haloéster por adição oxidativa 1 . Este composto se dimeriza e se reorganiza para formar dois enolatos de zinco 2 . O oxigênio em um aldeído ou cetona se coordena com o zinco para formar a cadeira de seis membros como o estado de transição 3 . Um rearranjo ocorre em que o zinco muda para o oxigênio aldeído ou cetona e uma ligação carbono-carbono é formada 4 . O processamento ácido 5 , 6 remove o zinco para produzir sais de zinco (II) e um β-hidroxi-éster 7 .

Variações

Em uma variação da reação de Reformatsky, um iodolactama é acoplado a um aldeído com trietilborano em tolueno a -78 ° C.

Veja também

• Reação aldólica
• Reação de Blaise
• Condensação de Claisen
• Exemplo de uso na síntese total: síntese total de Mukaiyama Taxol (construção do anel B)

Referências