Íons polihalogênio - Polyhalogen ions

Não deve ser confundido com Polihalita .

Os íons polihalogênicos são um grupo de cátions poliatômicos e ânions contendo apenas halogênios . Os íons podem ser classificados em duas classes, íons isopolihalogênio que contêm apenas um tipo de halogênio e íons heteropolihalogênio com mais de um tipo de halogênio.

Introdução

Numerosos íons poli-halogênio foram encontrados, com seus sais isolados no estado sólido e estruturalmente caracterizados. As tabelas a seguir resumem as espécies encontradas até agora.

Cátions isopolialogênio
Espécies diatômicas * [Cl 2 ] + , [Br 2 ] + , [I 2 ] +
Espécie triatômica [Cl 3 ] + , [Br 3 ] + , [I 3 ] +
Espécies tetraatômicas [Cl 4 ] + , [I 4 ] 2+
Espécies pentaatômicas [Br 5 ] + , [I 5 ] +
Espécies Heptaatômicas † [I 7 ] +
Espécies superiores [I 15 ] 3+
* [Cl 2 ] + só pode existir como [Cl 2 O 2 ] 2+ em baixas temperaturas, um complexo de transferência de carga de O 2 para [Cl 2 ] + . O [Cl 2 ] + livre é conhecido apenas por seu espectro de banda eletrônica obtido em um tubo de descarga de baixa pressão.
† A existência de [I 7 ] + é possível, mas ainda incerta.
Cátions heteropolialogênio
Espécie triatômica [ClF 2 ] + , [Cl 2 F] + , [BrF 2 ] + , [IF 2 ] + , [ICl 2 ] + , [IBrCl] + , [IBr 2 ] + , [I 2 Cl] + , [ I 2 Br] +
Espécies pentaatômicas [ClF 4 ] + , [BrF 4 ] + , [IF 4 ] + , [I 3 Cl 2 ] +
Espécies Heptaatômicas [ClF 6 ] + , [BrF 6 ] + , [IF 6 ] +
Ânions isopolialogênio
Espécie triatômica [Cl 3 ] - , [Br 3 ] - , [I 3 ] -
Espécies tetraatômicas [Br 4 ] 2− , [I 4 ] 2−
Espécies pentaatômicas [I 5 ] -
Espécies Heptaatômicas [I 7 ] -
Espécies octaatômicas [Br 8 ] 2− , [I 8 ] 2−
Espécies superiores [I 9 ] - , [I 10 ] 2− , [I 10 ] 4− , [I 11 ] - , [I 12 ] 2− , [I 13 ] 3− , [I 16 ] 2− , [I 22 ] 4− , [I 26 ] 3− , [I 26 ] 4− , [I 28 ] 4− , [I 29 ] 3−
Ânions de heteropolihalogênio
Espécie triatômica [ClF 2 ] - , [BrF 2 ] - , [BrCl 2 ] - , [IF 2 ] - , [ICl 2 ] - , [IBrF] - , [IBrCl] - , [IBr 2 ] - , [I 2 Cl ] - , [I 2 Br] - , [AtBrCl] - , [AtBr 2 ] - , [AtICl] - , [AtIBr] - , [AtI 2 ] -
Espécies pentaatômicas [ClF 4 ] - , [BrF 4 ] - , [IF 4 ] - , [ICl 3 F] - , [ICl 4 ] - , [IBrCl 3 ] - , [I 2 Cl 3 ] - , [I 2 BrCl 2 ] - , [I 2 Br 2 Cl] - , [I 2 Br 3 ] - , [I 4 Cl] - , [I 4 Br] -
Espécies hexaatômicas [IF 5 ] 2−
Espécies Heptaatômicas [ClF 6 ] - , [BrF 6 ] - , [IF 6 ] - , [I 3 Br 4 ] -
Espécies não atômicas [IF 8 ] -

Estrutura

Estruturas de alguns cátions isopolihalogênio
Estruturas de estado sólido dos íons poli- halogênio [BrF 2 ] + , [ClF 2 ] + , [ICl 2 ] + em seus sais [SbF 6 ] - .
Estrutura de estado sólido de [I 3 Cl 2 ] + em [I 3 Cl 2 ] + [AsCl 6 ] - .
Estrutura do [I 2 F 12 ] 2− dímero presente em [Me 4 N] + [IF 6 ] - .

A maioria das estruturas dos íons foi determinada por espectroscopia de IV , espectroscopia Raman e cristalografia de raios-X . Os íons poli-halogênio sempre têm o halogênio mais pesado e menos eletronegativo presente no íon como o átomo central, tornando o íon assimétrico em alguns casos. Por exemplo, [Cl 2 F] + tem uma estrutura de [Cl – Cl – F] - mas não [Cl – F – Cl] - .

Em geral, as estruturas da maioria dos íons heteropolihalogênio e dos íons isopolihalogênicos inferiores estavam de acordo com o modelo VSEPR . No entanto, houve casos excepcionais. Por exemplo, quando o átomo central é pesado e tem sete pares solitários , como [BrF 6 ] - e [IF 6 ] - , eles têm um arranjo octaédrico regular de ligantes de fluoreto em vez de um distorcido devido à presença de um estereoquimicamente par solitário inerte . Mais desvios do modelo VSEPR ideal foram encontrados nas estruturas de estado sólido devido a fortes interações cátion-ânion, o que também complica a interpretação dos dados espectroscópicos vibracionais . Em todas as estruturas conhecidas dos sais de ânions de poli - halogênio , os ânions fazem contato muito próximo, por meio de pontes de halogênio, com os contra-cátions. Por exemplo, no estado sólido, [IF 6 ] - não é regularmente octaédrico, já que a estrutura de estado sólido de [Me 4 N] + [IF 6 ] - revela [I 2 F 11 ] 2− dímeros fracamente ligados . Interações catiônicas-ânions significativas também foram encontradas em [BrF 2 ] + [SbF 6 ] - , [ClF 2 ] + [SbF 6 ] - , [BrF 4 ] + [Sb 6 F 11 ] - .

Estruturas gerais de íons heteropolihalogênio selecionados
Linear (ou quase linear) [ClF 2 ] - , [BrF 2 ] - , [BrCl 2 ] - , [IF 2 ] - , [ICl 2 ] - , [IBr 2 ] - , [I 2 Cl] - , [I 2 Br] -
Dobrado [ClF 2 ] + , [Cl 2 F] + , [BrF 2 ] + , [IF 2 ] + , [ICl 2 ] + , [I 2 Cl] + , [IBr 2 ] + , [I 2 Br] + , [IBrCl] +
Planar quadrado [ClF 4 ] - , [BrF 4 ] - , [IF 4 ] - , [ICl 4 ] -
Disphenoidal (ou gangorra) [ClF 4 ] + , [BrF 4 ] + , [IF 4 ] +
Planar pentagonal ‡ [IF 5 ] 2−
Octaédrico [ClF 6 ] + , [BrF 6 ] + , [IF 6 ] + , § [ClF 6 ] - , [BrF 6 ] - , [IF 6 ] -
Antiprismático quadrado [IF 8 ] -
‡ [IF 5 ] 2− é uma das duas espécies do tipo XY n conhecidas por terem a geometria pentagonal planar rara, sendo a outra [XeF 5 ] - . § [ClF 6 ] - é octaédrico distorcido, pois o efeito do par inerte estereoquímico não é significativo no átomo de cloro.

Os íons [I 3 Cl 2 ] + e [I 3 Br 2 ] + têm uma estrutura do tipo trans - Z , análoga à de [I 5 ] + .

Estrutura de estado sólido de [BrF 4 ] + em [BrF 4 ] + [Sb 2 F 11 ] + .

Poliiodetos superiores

Artigo principal: Poliiodeto

Os íons poliiodeto têm estruturas muito mais complicadas. Os poliiodetos discretos geralmente têm uma sequência linear de átomos de iodo e íons de iodeto e são descritos em termos de associação entre I 2 , I - e I-
3unidades, que reflete a origem do poliiodeto. Nos estados sólidos, os poliiodetos podem interagir uns com os outros para formar cadeias, anéis ou mesmo complicadas redes bidimensionais e tridimensionais.

União

A ligação em íons de polihalogênio principalmente invoca o uso predominante de orbitais p. A participação significativa do orbital d na ligação é improvável, já que muita energia promocional será necessária, enquanto a participação do orbital s escassa é esperada em espécies contendo iodo devido ao efeito do par inerte , sugerido pelos dados da espectroscopia Mössbauer . No entanto, nenhum modelo de ligação foi capaz de reproduzir tal ampla gama de comprimentos de ligação e ângulos observados até agora.

Como esperado do fato de que um elétron é removido do orbital anti- ligação quando X 2 é ionizado para [X 2 ] + , a ordem da ligação, bem como a força da ligação em [X 2 ] + fica maior, conseqüentemente as distâncias interatômicas no íon molecular é menor do que aqueles em X 2 .

Poli-halogenetos triatômicos lineares ou quase lineares têm ligações mais fracas e mais longas em comparação com aquelas no interhalogênio diatômico ou halogênio correspondente, consistente com a repulsão adicional entre átomos quando o íon haleto é adicionado à molécula neutra. Existe outro modelo envolvendo o uso da teoria da ressonância , por exemplo, [ICl 2 ] - pode ser visto como o híbrido de ressonância das seguintes formas canônicas :

Formas canônicas de (ICl2) -. Png

A evidência que apóia esta teoria vem dos comprimentos de ligação (255 pm em [ICl 2 ] - e 232 pm em ICl (g) ) e números de onda de alongamento de ligação (267 e 222 cm −1 para alongamento simétrico e assimétrico em [ICl 2 ] - comparado com 384 cm −1 em ICl ), o que sugere uma ordem de ligação de cerca de1/2para cada ligação I – Cl em [ICl 2 ] - , consistente com a interpretação usando a teoria da ressonância. Outras espécies triatômicas [XY 2 ] - podem ser interpretadas de forma semelhante.

Síntese

A formação de íons poli - halogênio pode ser vista como a autodissociação de seus interhalogênios ou halogênios parentes :

  • 2 XY n ⇌ [XY n −1 ] + + [XY n +1 ] -
  • 3 X 2 ⇌ [X 3 ] + + [X 3 ] -
  • 4 X 2 ⇌ [X 5 ] + + [X 3 ] -
  • 5 X 2 ⇌ 2 [X 2 ] + + 2 [X 3 ] -

Cátions polihalogênicos

Existem duas estratégias gerais para a preparação de cátions polihalogênicos:

  • Ao reagir o interhalogênio apropriado com um ácido de Lewis (como os halogenetos de B , Al , P , As , Sb ) em um solvente inerte ou oxidante (como HF anidro ) ou sem um, para dar um cátion heteropolihalogênio.
    XY n + MY m → [XY n −1 ] + + [MY m +1 ] -
  • Por um processo oxidativo, no qual o halogênio ou interhalogênio é reagido com um oxidante e um ácido de Lewis para dar o cátion:
    Cl 2 + ClF + AsF 5 → [Cl 3 ] + [AsF 6 ] -
Em alguns casos, o próprio ácido de Lewis (o aceitador de flúor ) atua como um oxidante:
3 I 2 + 3  SbF 5 → 2 [I 3 ] + [SbF 6 ] - + SbF 3

Normalmente, o primeiro método é empregado para a preparação de cátions heteropolialogênicos, e o segundo é aplicável a ambos. O processo oxidativo é útil na preparação dos cátions [IBr 2 ] + , [ClF 6 ] + , [BrF 6 ] + , como seus interhalogênios parentes, IBr 3 , ClF 7 , BrF 7 respectivamente, nunca foi isolado:

Br 2 + IOSO 2 F → [IBr 2 ] + [SO 3 F] -
2 ClF 5 + 2 PtF 6 → [ClF 6 ] + [PtF 6 ] - + [ClF 4 ] + [PtF 6 ] -
BrF 5 + [KrF] + [AsF 6 ] - → [BrF 6 ] + [AsF 6 ] - + Kr

A preparação de algumas espécies individuais é resumida brevemente na tabela abaixo com as equações:

Síntese de alguns cátions polihalogênicos
Espécies Equação química relevante Condições adicionais necessárias
[Cl 2 ] + (como [Cl 2 O 2 ] + ) Cl 2 + [O 2 ] + [SbF 6 ] - → [Cl 2 O 2 ] + [SbF 6 ] - em HF anidro em baixas temperaturas
[Br 2 ] + Br 2 (em BrSO 3 F) + 3 SbF 5 → [Br 2 ] + [Sb 3 F 16 ] - (não balanceado) à temperatura ambiente
[I 2 ] + 2 I 2 + S 2 O 6 F 2 → 2 [I 2 ] + [SO 3 F] - em HSO 3 F
[Cl 3 ] + Cl 2 + ClF + AsF 5 → [Cl 3 ] + [AsF 6 ] - a uma temperatura de 195K (-78 ° C)
[Br 3 ] + 3 Br 2 + 2 [O 2 ] + [AsF 6 ] - → 2 [Br 3 ] + [AsF 6 ] - + 2 O 2
[I 3 ] + 3 I 2 + S 2 O 6 F 2 → 2 [I 3 ] + [SO 3 F] -
[Cl 4 ] + 2 Cl 2 + IrF 6 → [Cl 4 ] + [IrF 6 ] - em HF anidro, a uma temperatura abaixo de 193 K (-80 ° C)
[I 4 ] 2+ 2 I 2 + 3 AsF 5 → [I 4 ] 2+ [AsF 6 - ] 2 + AsF 3 em SO 2 líquido
[Br 5 ] + 8 Br 2 + 3 [XeF] + [AsF 6 ] - → 3 [Br 5 ] + [AsF 6 ] - + 3 Xe + BrF 3
[I 5 ] + 2 I 2 + ICl + AlCl 3 → [I 5 ] + [AlCl 4 ] -
[I 7 ] + 7 I 2 + S 2 O 6 F 2 → 2 I 7 SO 3 F
[ClF 2 ] + ClF 3 + AsF 5 → [ClF 2 ] + [AsF 6 ] -
[Cl 2 F] + 2 ClF + AsF 5 → [Cl 2 F] + [AsF 6 ] - a uma temperatura abaixo de 197 K
[BrF 2 ] + 5 BrF 3 + 2 Au → 3 BrF + 2 [BrF 2 ] + [AuF 4 ] - com excesso de BrF 3 necessário
[IF 2 ] + IF 3 + AsF 5 → [IF 2 ] + [AsF 6 ] -
[ICl 2 ] + ICl 3 + SbCl 5 → [ICl 2 ] + [SbCl 6 ] -
[IBr 2 ] + Br 2 + IOSO 2 F → [IBr 2 ] + [SO 3 F] -
[ClF 4 ] + ClF 5 + SbF 5 → [ClF 4 ] + [SbF 6 ] -
[BrF 4 ] + BrF 5 + AsF 5 → [BrF 4 ] + [AsF 6 ] -
[IF 4 ] + IF 5 + 2 SbF 5 → [IF 4 ] + [Sb 2 F 11 ] -
[ClF 6 ] + ‡ Cs 2 NiF 6 + 5 AsF 5 + ClF 5 → [ClF 6 ] + [AsF 6 ] - + Ni [AsF 6 ] 2 + 2 CsAsF 6
[BrF 6 ] + [KrF] + [AsF 6 ] - + BrF 5 → [BrF 6 ] + [AsF 6 ] - + Kr
[IF 6 ] + IF 7 + BrF 3 → [IF 6 ] + [BrF 4 ] -
‡ Nesta reacção, as espécies oxidantes activos é [NiF 3 ] + , o qual é formado in situ no Cs 2 NiF 6 / ASF 5 sistema / HF. É um agente oxidante e fluorante ainda mais poderoso do que o PtF 6 .

Ânions polihalogênicos

Para ânions polihalogênicos, também existem duas estratégias gerais de preparação:

  • Ao reagir um interhalogênio ou halogênio com uma base de Lewis , mais provavelmente um fluoreto:
    [Et 4 N] + Y - + XY n → [Et 4 N] + [XY n +1 ] -
    X 2 + X - → X-
    3
  • Por oxidação de haletos simples :
    KI + Cl 2 → K + [ICl 2 ] -

A preparação de algumas espécies individuais é resumida brevemente na tabela abaixo com as equações:

Síntese de alguns ânions polihalogênicos
Espécies Equação química relevante Condições adicionais necessárias
[Cl 3 ] - , [Br 3 ] - , [I 3 ] - X 2 + X - → [X 3 ] - (X = Cl, Br, I)
[Br 3 ] - Br 2 + [ n Bu 4 N] + Br - → [ n Bu 4 N] + [Br 3 ] - em 1,2-dicloroetano ou dióxido de enxofre líquido . [Br 3 ] - não existe em solução e só se forma quando o sal se cristaliza.
[Br 5 ] - 2 Br 2 + [ n Bu 4 N] + Br - → [ n Bu 4 N] + [Br 5 ] - em 1,2-dicloroetano ou dióxido de enxofre líquido, com excesso de Br 2
[ClF 2 ] - ClF + CsF → Cs + [ClF 2 ] -
[BrCl 2 ] - Br 2 + Cl 2 + 2 CsCl → 2 Cs + [BrCl 2 ] -
[ICl 2 ] - KI + Cl 2 → K + [ICl 2 ] -
[IBr 2 ] - CsI ​​+ Br 2 → Cs + [IBr 2 ] -
[AtBr 2 ] - , [AtICl] - , [AtIBr] - , [AtI 2 ] - Em Y + X - → [AtXY] - (X = I, Br, Cl; Y = I, Br)
[ClF 4 ] - NOF + ClF 3 → [NO] + [ClF 4 ] -
[BrF 4 ] - 6 KCl + 8 BrF 3 → 6 K + [BrF 4 ] - + 3 Cl 2 + Br 2 excesso de BrF 5 necessário
[IF 4 ] - 2 XeF 2 + [Me 4 N] + I - → [Me 4 N] + [IF 4 ] - + 2 Xe os reagentes foram misturados a 242 K, depois aquecidos a 298 K para a reação prosseguir
[ICl 4 ] - KI + ICl 3 → K + [ICl 4 ] -
[IF 5 ] 2− IF 3 + 2 [Me 4 N] + F - → [Me 4 N + ] 2 [IF 5 ] 2−
[IF 6 ] - IF 5 + CsF → Cs + [IF 6 ] -
[I 3 Br 4 ] - [PPh 4 ] + Br - + 3 IBr → [PPh 4 ] + [I 3 Br 4 ] -
[IF 8 ] - IF 7 + [Me 4 N] + F - → [Me 4 N] + [IF 8 ] - em acetonitrila

Os poliiodetos superiores foram formados por cristalização de soluções contendo várias concentrações de I - e I 2 . Por exemplo, o monohidrato de KI 3 cristaliza quando uma solução saturada contendo quantidades apropriadas de I 2 e KI é resfriada.

Propriedades

Estabilidade

Em geral, um grande contra-cátion ou ânion (como Cs + , [SbF 6 ] - ) pode ajudar a estabilizar os íons poli-halogênio formados no estado sólido a partir de considerações de energia da rede , conforme a eficiência de empacotamento foi aumentada.

Os cátions polihalogênicos são fortes agentes oxidantes, conforme indicado pelo fato de só poderem ser preparados em líquidos oxidantes como solvente, como o oleum . Os mais oxidantes e, portanto, os mais instáveis ​​são as espécies [X 2 ] + e [XF 6 ] + (X = Cl, Br), seguidos por [X 3 ] + e [IF 6 ] + .

A estabilidade dos sais [X 2 ] + (X = Br, I) é termodinamicamente bastante estável. No entanto, sua estabilidade em solução depende do solvente superácido . Por exemplo, [I 2 ] + é estável em ácido fluoroantimônico (HF com 0,2 N SbF 5 , H 0 = −20,65), mas desproporcional a [I 3 ] + , [I 5 ] + e I 2 quando aceitadores de fluoreto mais fracos, como NBF 5 , TaF 5 ou NaF , são adicionados ao invés de SbF 5 .

14 [I 2 ] + + 5 F - → 9 [I 3 ] + + IF 5

Para ânions polihalogênicos com o mesmo cátion, os mais estáveis ​​são aqueles com um halogênio mais pesado no centro, os íons simétricos também são mais estáveis ​​do que os assimétricos. portanto, a estabilidade dos ânions diminui na ordem:

[I 3 ] - > [IBr 2 ] - > [ICl 2 ] - > [I 2 Br] - > [Br 3 ] - > [BrCl 2 ] - > [Br 2 Cl] -

Íons heteropolialogênio com um número de coordenação maior ou igual a quatro só podem existir com ligantes de flúor.

Cor

A maioria dos íons de polihalogênio é intensamente colorida, com cor mais profunda à medida que o peso atômico do elemento constituinte aumenta. O conhecido complexo amido- iodo tem uma cor azul profunda devido aos íons lineares [I 5 ] - presentes na hélice da amilose . Algumas cores das espécies comuns foram listadas abaixo:

  • fluorocações tendem a ser incolores ou amarelo pálido, outros íons heteropolihalogênio são laranja, vermelho ou roxo profundo
  • compostos de [ICl 2 ] + são de vermelho vinho a laranja brilhante; enquanto o de [I 2 Cl] + é marrom escuro a preto purpúreo
  • [Cl 3 ] + é amarelo
  • [Cl 4 ] + é azul
  • [Br 2 ] + é vermelho cereja
  • [Br 3 ] + é marrom
  • [Br 5 ] + é marrom escuro
  • [I 2 ] + é azul brilhante
  • [I 3 ] + é marrom escuro a preto
  • [I 4 ] 2+ é vermelho a marrom
  • [I 5 ] + é verde ou preto, o sal [I 5 ] + [AlCl 4 ] - existe como agulhas preto-esverdeadas, mas aparece vermelho-marrom em seções finas
  • [I 7 ] + é preto, se sua existência no composto I 7 SO 3 F foi firmemente estabelecida
  • [I 15 ] 3+ é preto
  • [ICl 2 ] - é vermelho escarlate
  • [ICl 4 ] - é amarelo dourado
  • poliiodetos têm cores muito escuras, seja marrom escuro ou azul escuro

Propriedades quimicas

Os cátions heteropolihalogênicos são oxidantes explosivamente reativos, e os cátions freqüentemente têm maior reatividade do que seus interhalogênios pais e se decompõem por vias redutivas. Como esperado do estado de oxidação mais alto de +7 em [ClF 6 ] + , [BrF 6 ] + e [IF 6 ] + , essas espécies são agentes oxidantes extremamente fortes, demonstrado pelas reações mostradas abaixo:

2 O 2 + 2 [BrF 6 ] + [AsF 6 ] - → 2  [O 2 ] + [AsF 6 ] - + 2 BrF 5 + F 2
Rn + [IF 6 ] + [SbF 6 ] - → [RnF] + [SbF 6 ] - + IF 5

Os cátions polihalogênicos com estados de oxidação mais baixos tendem a ser desproporcionais . Por exemplo, [Cl 2 F] + é instável em solução e desproporcional completamente em HF / SbF 5, mesmo em 197K:

2 [Cl 2 F] + → [ClF 2 ] + + [Cl 3 ] +

[I 2 ] + se dimeriza reversivelmente a 193 K e é observado quando a cor azul de paramagnético [I 2 ] + muda drasticamente para a cor vermelho-marrom de diamagnético [I 2 ] + , junto com uma queda na suscetibilidade paramagnética e elétrica condutividade quando a solução é resfriada abaixo de 193 K:

2 [I 2 ] + ⇌ [I 4 ] 2+

A dimerização pode ser atribuída à sobreposição dos orbitais π * parcialmente preenchidos em dois [I 2 ] + .

[Cl 4 ] + em [Cl 4 ] + [IrF 6 ] - é estruturalmente análogo a [I 4 ] 2+ , mas se decompõe em 195 K para dar sais de [Cl 3 ] + em vez de [Cl 2 ] + e Cl 2 .

As tentativas de preparar ClF 7 e BrF 7 por fluoração [ClF 6 ] + e [BrF 6 ] + usando NOF falharam ; em vez disso, ocorreram as seguintes reações:

[ClF 6 ] + [PtF 6 ] - + NOF → [NO] + [PtF 6 ] - + ClF 5 + F 2
[BrF 6 ] + [AsF 6 ] - + 2 NOF → [NO] + [AsF 6 ] - + [NO] + [BrF 6 ] - + F 2

Os ânions são menos reativos em comparação com os cátions e geralmente são oxidantes mais fracos do que seus interhalogênios de origem. Eles são menos reativos para compostos orgânicos, e alguns sais são de estabilidade térmica bastante elevada. Sais contendo ânions de poli-halogênio do tipo M + [X m Y n Z p ] - (onde m  +  n  +  p = 3, 5, 7, 9 ... ) tendem a se dissociar em sais de monohaleto simples entre M + e a maioria halogênio eletronegativo , de modo que o monohaleto tem a energia de rede mais alta. Um interhalogênio geralmente é formado como o outro produto. O sal [Me 4 N] + [ClF 4 ] - decompõe-se a cerca de 100 ° C, e os sais de [ClF 6 ] - são termicamente instáveis ​​e podem explodir mesmo a -31 ° C.

Referências