Homoassociação - Homoassociation

Na química ácido-base , a homoassociação (um termo da IUPAC ) é uma associação entre uma base e seu ácido conjugado por meio de uma ligação de hidrogênio . O termo alternativo homoconjugação também tem amplo uso, mas é ambíguo porque tem outro significado em química orgânica (ver Sistema conjugado # Mecanismo ).

Mais comumente, a homoassociação leva ao aumento da acidez de um ácido por si só. O efeito é acentuado em altas concentrações , ou seja, a ionização de um ácido varia de forma não linear com a concentração. Este efeito surge da estabilização da base conjugada por sua formação de uma ligação de hidrogênio ao ácido parental. Um caso bem conhecido é o ácido fluorídrico , que é um ácido significativamente mais forte quando concentrado do que quando diluído devido aos seguintes equilíbrios:

2 HF H ₂ F ⁺ + F ^- ( autoionização de HF )${\ displaystyle \ rightleftharpoons}$

HF + F ^- HF ₂ ^- (homoassociação)${\ displaystyle \ rightleftharpoons}$

No geral:

3 HF HF ₂ ^- + H ₂ F ⁺${\ displaystyle \ rightleftharpoons}$

O ânion bifluoreto (HF ₂ ^- ) estimula a ionização do HF ao estabilizar o F ^- . Assim, a constante de ionização usual para ácido fluorídrico (10 ^-3,15 ) subestima a acidez de soluções concentradas de HF.

O efeito da homoassociação é frequentemente alto em soluções não aquosas , em que a dissociação costuma ser baixa. Os ácidos carboxílicos e fenóis exibem este efeito, por exemplo, no diacetato de sódio

Referências