Dissulfeto de dialila - Diallyl disulfide
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| Nomes | |||
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Nome IUPAC preferido
3 - [(Prop-2-en-1-il) dissulfanil] prop-1-eno |
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| Outros nomes
Dissulfeto de
dialila Garlicin 1,2-Dialildisulfano (não recomendado) 4,5-Ditia-1,7-octadieno |
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| Identificadores | |||
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Modelo 3D ( JSmol )
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| 1699241 | |||
| ChEBI | |||
| ChEMBL | |||
| ChemSpider | |||
| ECHA InfoCard |
100.016.862 
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| Número EC | |||
| 217847 | |||
| KEGG | |||
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PubChem CID
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| UNII | |||
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Painel CompTox ( EPA )
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| Propriedades | |||
| C 6 H 10 S 2 | |||
| Massa molar | 146,28 g / mol | ||
| Aparência | líquido claro amarelado com cheiro intenso de alho | ||
| Densidade | 1,01 g / cm 3 | ||
| Ponto de ebulição | 180 ° C (356 ° F; 453 K) | ||
| solúvel em etanol e óleos | |||
| Perigos | |||
| Pictogramas GHS |
  
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| Palavra-sinal GHS | Perigo | ||
| H226 , H301 , H315 , H317 , H319 | |||
| P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P261 , P264 , P270 , P272 , P280 , P301 + 310 , P302 + 352 , P303 + 361 + 353 , P305 + 351 + 338 , P321 , P330 , P332 + 313 , P333 + 313 , P337 + 313 , P362 , P363 , P370 + 378 , P403 + 235 , P405 | |||
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Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
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 verificar (o que é ?)
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| Referências da Infobox | |||
Dissulfeto de dialila ( DADS ou 4,5-ditia-1,7-octadieno ) é um composto organossulfurado derivado do alho e de algumas outras plantas do gênero Allium . Junto com o trissulfeto de dialila e o tetrassulfeto de dialila, é um dos principais componentes do óleo destilado de alho . É um líquido amarelado, insolúvel em água e com forte odor a alho. É produzido durante a decomposição da alicina , que é liberada no esmagamento do alho e de outras plantas da família Alliaceae . O dissulfeto de dialil tem muitos dos benefícios do alho para a saúde, mas também é um alérgeno que causa alergia ao alho . Altamente diluído, é utilizado como aromatizante em alimentos . Ele se decompõe no corpo humano em outros compostos, como sulfeto de alil metila .
História
Em 1844, Theodor Wertheim separou por destilação a vapor uma substância de cheiro forte do alho e a chamou de " enxofre de alila ". No entanto, somente em 1892 Friedrich Wilhelm Semmler pôde identificar o dissulfeto de dialila como um dos componentes do óleo de alho destilado . O precursor natural do dissulfeto de dialila, a alicina , foi descoberto em 1944 por Chester J. Cavallito e John Hays Bailey. Em 1947, A. Stoll e E. Seebeck descobriram que a alicina, por sua vez, pode ser produzida a partir do derivado de cisteína aliína usando a enzima aliinase .
Ocorrência
O dissulfeto e o trissulfeto de dialila são produzidos pela decomposição da alicina , que é liberada ao quebrar as células das plantas Alliaceae , especialmente o alho . O rendimento do dissulfureto de dialilo é o mais elevado para a destilação a vapor de bolbos de alho que contêm cerca de 2% em peso de óleo rico em dissulfureto de dialilo. O dissulfeto de dialila também pode ser extraído das folhas de alho, mas seu teor de óleo é significativamente inferior a 0,06% em peso.
Extração e representação
Em escala industrial, o dissulfeto de dialila é produzida a partir de dissulfeto de sódio e brometo de alila ou cloreto de alila em temperaturas de 40–60 ° C em uma atmosfera de gás inerte ; dissulfeto de sódio é gerado in situ pela reação de sulfeto de sódio com enxofre . A reação é exotérmica e sua eficiência teórica de 88% foi alcançada na prática.
Quantidades menores podem ser sintetizadas a partir dos mesmos materiais de partida, mas no ar e usando brometo de tetrabutilamônio como catalisador. O rendimento correspondente é inferior a 82%. O maior problema, tanto na síntese industrial quanto na extração das plantas, é a separação do dissulfeto de dialila dos sulfetos superiores (trissulfeto de dialila ( DATS ), etc.). Eles têm propriedades físicas muito semelhantes e, portanto, um produto comercial típico contém apenas 80% de dissulfeto de dialila. A conversão de alicina em dissulfureto e trissulfureto de dialilo ocorre particularmente rapidamente acima de 37 ° C.
Propriedades
Características físicas
O dissulfeto de dialila tem um cheiro forte de alho. É um líquido claro e amarelado que ferve a 138-139 ° C (para a pureza típica de 80%) e tem seu ponto de inflamação a 50 ° C, uma densidade de cerca de 1,0 g / mL e uma pressão de vapor de 1 mmHg a 20 ° C. É apolar; portanto, o dissulfeto de dialila é insolúvel em água e é solúvel em gorduras, óleos, lipídios e solventes não polares, como hexano ou tolueno .
Reações químicas
O dissulfeto de dialila pode ser prontamente oxidado a alicina com peróxido de hidrogênio ou ácido peracético . A alicina, por sua vez, pode hidrolisar dando dissulfeto e trissulfeto de dialila. A reação de dissulfeto de dialila com enxofre líquido dá uma mistura contendo polissulfeto de dialila com até 22 átomos de enxofre em uma cadeia contínua. Quando o dissulfeto de dialila é aquecido, ele se decompõe, dando uma mistura complexa. A ligação carbono-enxofre do dissulfeto de dialil é 16 kcal mol -1 mais fraca do que a ligação enxofre-enxofre (46 kcal mol -1 contra 62 kcal mol -1 , respectivamente), com a consequência de que ao aquecer o dissulfeto de dialil dá o radical alldithio ( AllSS •), que por meio da adição às ligações duplas no dissulfeto de dialila seguida de fragmentação e reações subsequentes, gera numerosos compostos organossulfurados, muitos dos quais são encontrados em pequenas quantidades no óleo de alho destilado. Na presença de um catalisador, dissulfeto de dialila pode combinar com halogenetos de alquila formando 1-alquiltio-3-aliltio-1-propeno e 1,3-di (alquiltio) propeno.
Formulários
Na presença de cloreto de ferro ou catalisador de cloreto de cobre , ou de enxofre líquido a 120 ° C, dissulfeto de dialila pode ser usada como um precursor para a síntese de polissulfeto de dialila superior (polissulfanos). Na agricultura, o dissulfeto de dialila e polissulfetos de dialila relacionados mostram atividade útil como nematicidas benignas para o meio ambiente . Dissulfeto de dialila também é um material de partida para a síntese de alicina . Na indústria de alimentos, o dissulfeto de dialila é usado para melhorar o sabor da carne, vegetais e frutas.
Importância biológica
Cheirar e provar
O cheiro desagradável de dissulfeto de dialila é percebido através do canal catiônico do potencial receptor transiente, membro A1 (TRPA1). Esse canal iônico há muito está presente não apenas em humanos e animais, mas até em fungos. Assim, as plantas Alliaceae provavelmente desenvolveram o mecanismo de proteção dialil dissulfeto-TRPA1 contra predadores nos estágios iniciais da evolução.
Envenenamento e desintoxicação
O dissulfeto de dialila é um agente eficiente para a desintoxicação das células. Aumenta significativamente a produção da enzima glutationa S-transferase (GST), que se liga às toxinas eletrofílicas da célula. O alho, portanto, apóia, por exemplo, a função de desintoxicação das células do fígado in vitro e protege as células nervosas do estresse oxidativo, também in vitro . O efeito de desintoxicação pode prevenir os sintomas de inflamação. Isso foi confirmado em um estudo em ratos, onde a administração prolongada de dissulfeto de dialila protegeu o envenenamento de suas células intestinais. Este estudo também mostrou que certos efeitos colaterais de altas doses de óleo de alho não são atribuíveis ao dissulfeto de dialila. Ao apoiar a atividade de desintoxicação no fígado, o dissulfeto de dialila pode oferecer proteção ao fígado durante a quimioterapia , por exemplo, contra a desintoxicação por cianeto .
Efeito antimicrobiano
A liberação de compostos organossulfurados após a destruição de células vegetais de Alliaceae tem grande importância, devido às propriedades antimicrobianas, inseticidas e larvicidas desses compostos. Em particular, o dissulfeto de dialila é a principal razão para inibir o crescimento de fungos e bactérias pelo óleo de alho. Também atua contra o germe de úlcera estomacal Helicobacter pylori , porém não tão eficientemente quanto a alicina. Devido aos seus efeitos antimicrobianos, o dissulfeto de dialila, junto com a tobramicina , é incluído em preparações que são usadas para a descontaminação seletiva dos órgãos (por exemplo, intestino) antes de operações cirúrgicas. Um estudo clínico mostrou que tais preparações previnem a endotoxemia em operações de válvula cardíaca.
Proteção contra câncer de cólon
O alho pode prevenir o câncer colorretal , e vários estudos revelaram que o dissulfeto de dialila é o principal componente responsável por essa ação. O efeito é dependente da dose, conforme demonstrado em camundongos. O dissulfeto de dialila afeta as células cancerosas muito mais fortemente do que as células normais. Também resulta em um forte acúmulo dependente da dose de vários agentes, como espécies reativas de oxigênio, que ativam a enzima e levam à destruição das células cancerosas.
Proteção contra doenças cardiovasculares
Há evidências de que o alho pode prevenir o desenvolvimento de doenças cardiovasculares. Uma possível razão para algumas dessas doenças, como aterosclerose ou doença coronariana, é o estresse oxidativo . Este último é reduzido pelo dissulfeto de dialila, auxiliando na desintoxicação da célula, bem como alguns outros mecanismos. Ao ativar o canal de íons TRPA1, o dissulfeto de dialila leva a uma redução de curto prazo da pressão arterial.
Segurança
O dissulfeto de dialila é um irritante para a pele e um alérgeno . Em particular, é a principal causa de alergia ao alho ( dermatite alérgica de contato ao alho). A alergia geralmente começa na ponta dos dedos e não pode ser evitada com o uso de luvas, pois o dissulfeto de dialilo penetra na maioria dos tipos de luvas comerciais.
A dose letal média (DL 50 ) para ingestão oral em ratos é de 260 mg por kg de peso corporal e é de 3,6 g / kg para ingestão cutânea. Doses elevadas de 5 g / kg aplicadas na pele de gatos causam a morte por anemia hemolítica .
O dissulfeto de dialila pode ser facilmente detectado no ar ou no sangue com cromatografia gasosa .