Orthoester - Ortho ester
Em química orgânica , um ortoéster é um grupo funcional que contém três grupos alcoxi ligados a um átomo de carbono, ou seja, com a fórmula geral RC (OR ′) 3 . Os ortoésteres podem ser considerados produtos da alquilação exaustiva de ácidos ortocarboxílicos instáveis e é deles que deriva o nome 'ortoéster'. Um exemplo é o ortoacetato de etila , CH 3 C (OCH 2 CH 3 ) 3 , mais corretamente conhecido como 1,1,1-trietoxietano.
Síntese
Os ortoésteres podem ser preparados pela reação de Pinner , na qual os nitrilos reagem com os álcoois na presença de um equivalente de cloreto de hidrogênio. A reação prossegue pela formação de cloridrato de imido éster :
- RCN + R′OH + HCl → [RC (OR ′) = NH 2 ] + Cl -
Ao permanecer na presença de excesso de álcool, este intermediário se converte no orto éster:
- [RC (OR ′) = NH 2 ] + Cl - + 2 R′OH → RC (OR ′) 3 + NH 4 Cl
A reação requer condições anidras.
Embora seja um método menos comum, os ortoésteres foram produzidos pela primeira vez pela reação de 1,1,1-tricloroalcanos com alcóxido de sódio:
- RCCl 3 + 3 NaOR ′ → RC (OR ′) 3 + 3 NaCl
Reações
Hidrólise
Os ortoésteres são prontamente hidrolisados em ácido aquoso moderado para formar ésteres :
- RC (OR ′) 3 + H 2 O → RCO 2 R ′ + 2 R′OH
Por exemplo, o ortoformato de trimetilo CH (OCH 3 ) 3 pode ser hidrolisado (sob condições ácidas) em formato de metilo e metanol ; e pode ser ainda hidrolisado (sob condições alcalinas) em sais de ácido fórmico e metanol.
Reorganização Johnson-Claisen
O rearranjo Johnson-Claisen é a reação de um álcool alílico com um orto éster contendo um carbono alfa desprotonável (por exemplo, ortoacetato de trietila ) para dar um éster γ, δ-insaturado .
Síntese de aldeído de Bodroux-Chichibabina
Na síntese de aldeído de Bodroux-Chichibabin, um orto éster reage com um reagente de Grignard para formar um aldeído ; este é um exemplo de uma reação de formilação .
Exemplos
Ortoformato de trimetila e ortoacetato de trietila são reagentes. Outro exemplo é o grupo de proteção OBO bicíclico (4-metil-2,6,7-tri o xa- b icyclo [2.2.2] o ctan-1-il) que é formado pela ação de (3-metiloxetan-3 -il) metanol em ácidos carboxílicos ativados na presença de ácidos de Lewis. O grupo é base estável e pode ser clivado em duas etapas sob condições suaves, hidrólise levemente ácida produz o éster de tris (hidroximetil) etano que é então clivado usando, por exemplo, uma solução aquosa de carbonato.
Veja também
- Acetal , C (OR) 2 R 2
- Ortocarbonato , C (OR) 4 .