Reação de Hammick - Hammick reaction
| Reação de Hammick | |
|---|---|
| Nomeado após | Dalziel Hammick |
| Tipo de reação | Reação de acoplamento |
A reação de Hammick , em homenagem a Dalziel Hammick , é uma reação química na qual a descarboxilação térmica de ácidos α- picolínicos (ou relacionados) na presença de compostos carbonilados forma 2- piridil- carbinóis.
O uso de p- quimeno como solvente mostrou aumentar os rendimentos.
Mecanismo de reação
Após aquecimento, o ácido α-picolínico irá descarboxilar espontaneamente, formando o chamado 'Intermediário de Hammick' ( 2 ), que pode ser visto como um ileto aromático . Na presença de um eletrófilo forte , como um aldeído ou cetona , essa espécie sofrerá ataque nucleofílico mais rápido do que a transferência de prótons. Após o ataque nucleofílico, a transferência intramolecular de prótons produz o carbinol desejado ( 4 ).
O escopo da reação é efetivamente limitado a ácidos de descarboxilação onde o grupo carboxila é α para o nitrogênio, (reatividade foi relatada quando os ácidos estão localizados em outro lugar na molécula, mas com baixos rendimentos), portanto, substratos adequados são limitados aos derivados de α ácido -picolínico incluindo os ácidos α-carboxílicos de quinolina e isoquinolina .