Complexo de fulereno de metal de transição - Transition metal fullerene complex
Um complexo de fulereno de metal de transição é um complexo de coordenação em que o fulereno atua como um ligante . Fulerenos são compostos de carbono tipicamente esferoidais, sendo o mais prevalente o buckminsterfullereno , C 60 .
Um ano depois de ser preparado em quantidades de miligramas em 1990, C 60 mostrou funcionar como um ligante no complexo [Ph 3 P] 2 Pt (η 2 -C 60 ).
Desde este relatório, uma variedade de metais de transição e modos de ligação foram demonstrados. A maioria dos complexos de fulereno de metal de transição são derivados de C 60 , embora outros fulerenos também se coordenem com metais como visto com C 70 Rh (H) (CO) (PPh 3 ) 2 .
Modos de ligação
Como ligantes, os fulerenos se comportam de maneira semelhante aos alcenos deficientes em elétrons , como o tetracianoetileno . Assim, seus complexos são um subconjunto de complexos de metal-alqueno . Quase sempre se coordenam de forma dihapto e preferem centros de metais ricos em elétrons. Essa ligação ocorre na junção de dois anéis de 6 membros. A ligação hexahapto e pentahapto é raramente observada.
Em Ru 3 (CO) 9 (C 60 ), o fulereno se liga à face triangular do cacho.
- Complexos ilustrativos de fulereno
[[Ph 3 P] 2 Pt] 6 (η 2 - C 60 )
Ru 3 (CO) 9 (C 60 )
Complexo de platina de fulereno modificado com isoxazolina.
Exemplos
C 60 forma complexos estáveis do tipo M (C 60 ) (difosfina) (CO) 3 para M = Mo, W. Um complexo de dirênio é conhecido com a fórmula Re 2 (PMe 3 ) 4 H 8 (η 2 : η 2 C 60 ) onde dois do hidrogênio atuam como ligantes de ponte.
Muitos complexos de fulereno são derivados de metais de platina. Um complexo catiônico incomum apresenta três centros 16e Ru:
- 3 Cp * Ru (MeCN) 3 + + C 60 → {[(Cp * Ru (MeCN) 2 ] 3 C 60 } 3+ + 3 MeCN
O complexo de Vaska forma um aduto 1: 1, e o IrCl (CO) (PEt 3 ) 2 análogo se liga 200x mais fortemente. Complexos com mais de um ligante de fulereno são ilustrados por Ir 4 (CO) 3 (μ 4 -CH) (PMe 3 ) 2 (μ-PMe) 2 (CNCH 2 Ph) (μ-η 2 : η 2 C 60 ) ( μ 4 -η 1 : η 1 : η 2 : η 2 C 60 ). Neste Ir 4 agrupam dois ligantes de fulereno com vários tipos de ligação mista. Platina, paládio, e níquel formam complexos do tipo C 60 ML 2 , onde L é um mono denteado ou bidentado de fósforo do ligando. Eles são preparados pelo deslocamento de ligantes de coordenação fraca, como o etileno :
- [Ph 3 P] 2 Pt (C 2 H 4 ) + C 60 → [Ph 3 P] 2 Pt (η 2 -C 60 ) + C 2 H 4
Em [(Et 3 P) 2 Pt] 6 (η 2 -C 60 ), seis centros de Pt estão ligados ao fulereno.
Fulerenos modificados como ligantes
O tetraóxido de ósmio é adicionado a C 60 para dar, na presença de piridina (py), o diolato C 60 O 2 OsO 2 (py) 2 .
O ânion pentafenil C 60 Ph 5 - se comporta como um ligante ciclopentadienil .
Neste exemplo, a ligação do ligante é semelhante ao ferroceno . O ânion C 60 (PhCH 2 ) 2 Ph funciona como um ligante do tipo indenil . Os fulerenos também podem ser substituintes em ligantes convencionais como visto com um fulereno isoxazolina quelante a compostos de platina, rênio e irídio .
Pesquisa em andamento
Embora nenhum aplicativo tenha sido comercializado. materiais ópticos não lineares (NLO) e como blocos de construção supramoleculares .
Veja também
Referências
Bibliografia
- Spessard, Gary; Miessler, Gary (2010). Química Organometálica ISBN 0195330994