Grupo protetor de fluorenilmetiloxicarbonil - Fluorenylmethyloxycarbonyl protecting group
O grupo protetor fluorenilmetoxicarbonil ( Fmoc ) é um grupo protetor lábil à base usado em síntese orgânica .
Reações
O carbamato de Fmoc é frequentemente usado como um grupo protetor para aminas , onde o grupo Fmoc pode ser introduzido pela reação da amina com cloreto de fluorenilmetiloxicarbonil (Fmoc-Cl), por exemplo:
O outro método comum para a introdução do grupo Fmoc é através do carbonato de 9-fluorenilmetilsuccinimidil (Fmoc-OSu), que pode ser obtido pela reação de Fmoc-Cl com o sal diciclohexilamônio de N- hidroxisuccinimida .
O grupo Fmoc é removido rapidamente pelas bases primárias, bem como por algumas bases secundárias. A piperidina é geralmente preferida para a remoção do grupo Fmoc, pois forma um aduto estável com o subproduto dibenzofulvene, evitando que reaja com o substrato. A proteção Fmoc encontrou uso significativo na síntese de peptídeos em fase sólida (SPPS), porque sua remoção com solução de piperidina não perturba o ligante ácido lábil entre o peptídeo e a resina. Uma desprotecção SPPS Fmoc típica é realizada com uma solução a 20% de piperidina em N, N-dimetilformamida.
Como o grupo fluorenil é altamente fluorescente, certos compostos inativos para UV podem reagir para dar os derivados Fmoc, adequados para análise por HPLC de fase reversa . Os usos analíticos de Fmoc-Cl que não usam cromatografia podem ser limitados pelo requisito de que o Fmoc-Cl em excesso seja removido antes de uma análise de fluorescência .
Métodos comuns de proteção de amina
- Cloreto de fluorenilmetiloxicarbonil ou 9-fluorenilmetiloxicarbonil azida (ela própria feita pela reação de Fmoc-Cl com azida de sódio ), bicarbonato de sódio e dioxano aquoso
Métodos comuns de desproteção de amina
- 20% de piperidina em dimetilformamida (o grupo Fmoc tem uma meia-vida aproximada de 6 segundos nesta solução)