rácio de despolarização - Depolarization ratio

Para outros usos, ver despolarização (disambiguation) .
Ciclohexano polarizada Raman.JPG

Na espectroscopia de Raman , a relação de despolarização é a intensidade da relação entre o componente perpendicular e o componente paralelo da luz difusa de Raman.

Os primeiros trabalhos neste campo foi realizada por George Placzek , que desenvolveu o tratamento teórico da polarizabilidade vínculo

A luz difusa de Raman é emitido pela estimulação do campo elétrico da luz incidente. Portanto, a direção da vibração do campo elétrico, ou polarização direção, da luz difusa pode vir a ser a mesma que a da luz incidente. Na realidade, no entanto, algumas fracções da luz difusa de Raman tem uma direcção de polarização que é perpendicular à da luz incidente. Este componente é chamado a componente perpendicular . Naturalmente, o componente de Raman da luz dispersa cujo sentido de polarização é paralela à da luz incidente é chamado o componente paralelo , e a luz difusa de Raman consiste no componente paralelo e a componente perpendicular.

A razão entre a intensidade de pico do componente paralela e perpendicular é conhecida como a proporção (ρ) despolarização, definido na equação 1 .

Por exemplo, uma banda espectral com um pico de intensidade de 10 unidades quando os polarizadores são paralelas, e uma unidade de intensidade quando os polarizadores são perpendiculares, teria uma relação de despolarização de 10/01 = 0,1, o que corresponde a uma banda altamente polarizada.

O valor do rácio da despolarização de uma banda de Raman depende da simetria da molécula e do modo vibracional normal, por outras palavras, o grupo de pontos da molécula e a sua representação irredutível de que o modo normal pertence. Sob aproximação polarizabilidade de Placzek, sabe-se que o rácio de despolarização de um modo vibracional totalmente simétrica é menos do que 0,75, e o dos outros modos é igual a 0,75. A banda de Raman cuja proporção despolarização é menos do que 0,75 é chamado uma banda polarizada , e uma banda com uma relação de despolarização igual a ou maior do que 0,75 é chamado uma banda despolarizada .

Para uma parte superior esférica molécula em que todos os três eixos são equivalentes, vibrações simétricas têm bandas espectrais de Raman que são completamente polarizados (ρ = 0). Um exemplo é o estiramento simétrico ou o modo "respiração" de metano (CH 4 ) em que todos os laços 4 CH vibrar em fase. No entanto, para o modo assimétrico em que uma ligao C-H estende enquanto os outros três contrato, a Raman radiação dispersa é despolarizada.

Para moléculas de simetria inferior ( topos simétricos ou tops assimétricos ), uma vibração com o total simetria da molécula conduz a uma banda de Raman polarizada ou parcialmente polarizado (ρ <0,75), enquanto que uma menor vibração simétrica produz uma banda despolarizada (ρ ≥ 0,75 ).

Referências

  1. ^ Charly D. Allemand, "Medições Proporção despolarização em espectrometria Raman", Applied Spectroscopy 24 (3), 1970, pp. 348-353
  2. ^ DA Long (08 de abril de 1953). "Intensidades Raman Spectra. I. A Teoria polarizabilidade de Bond". Proceedings of the Royal Society de Londres. Série A, Matemática e Ciências Físicas . 217 (1129): 203-221. Bibcode : 1953RSPSA.217..203L . doi : 10,1098 / rspa.1953.0057 . JSTOR  99022 .
  3. ^ PerkinElmer Nota Técnica "Raman Polarização Acessório para o RamanStation 400", http://las.perkinelmer.com/content/relatedmaterials/productnotes/PRD_RamanPolarizationAccessory4RamanStation400.pdf
  4. ^ Uma b c Banwell, Colin N .; McCash, Elaine M. (1994). Fundamentos da Molecular Spectroscopy (4a ed.). McGraw-Hill. p. 117-8. ISBN  0-07-707976-0 .
  5. ^ Atkins, Peter ; de Paula, Julio (2006). Physical Chemistry (8a ed.). WHFreeman. p. 464. ISBN  0-7167-8759-8 .