Reorganização de Wagner-Meerwein - Wagner–Meerwein rearrangement
Um rearranjo Wagner-Meerwein é uma classe de reações de rearranjo 1,2 carbocátion em que um grupo hidrogênio , alquil ou aril migra de um carbono para um carbono vizinho. Podem ser descritos como rearranjos catiônicos [1,2] - sigmatrópicos , procedendo suprafacialmente e com retenção estereoquímica . Como tal, um deslocamento de Wagner-Meerwein é um processo pericíclico termicamente permitido com o símbolo de Woodward-Hoffmann [ ω 0 s + σ 2 s ]. Geralmente são fáceis e, em muitos casos, podem ocorrer em temperaturas de até –120 ° C. A reação leva o nome do químico russo Yegor Yegorovich Vagner ; ele tinha origem alemã e publicou em periódicos alemães como Georg Wagner; e Hans Meerwein .
Diversas revisões foram publicadas.
O rearranjo foi descoberto pela primeira vez em terpenos bicíclicos, por exemplo, a conversão de isoborneol em canfeno :
A história do rearranjo revela que muitos cientistas ficaram intrigados com isso e com as reações relacionadas e sua estreita relação com a descoberta de carbocations como intermediários.
Em uma reação de demonstração simples de 1,4-dimetoxibenzeno com 2-metil-2-butanol ou 3-metil-2-butanol em ácido sulfúrico e ácido acético produz o mesmo produto dissubstituído, o último através de um deslocamento de hidreto do intermediário catiônico :
Atualmente, existem trabalhos relacionados ao uso de rearranjo esquelético na síntese de aza-heterociclos em ponte . Esses dados são resumidos em
Mecanismos plausíveis do rearranjo Wagner-Meerwein de diepoxyisoindoles :
O rearranjo Nametkin relacionado com o nome de Sergey Namyotkin envolve o rearranjo de grupos metil em certos terpenos. Em alguns casos, o tipo de reação também é chamado de rearranjo retropinacol (ver rearranjo Pinacol ).