Vanadoceno - Vanadocene

Vanadoceno
Vanadocen.svg
Nomes
Nome IUPAC
Bis (ciclopentadienil) vanádio
Outros nomes
Vanadoceno
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
ECHA InfoCard 100.149.756 Edite isso no Wikidata
UNII
Propriedades
V (C 5 H 5 ) 2
Massa molar 181,128 g / mol
Aparência Cristal Violeta
Ponto de fusão 167 ° C (333 ° F; 440 K)
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
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Referências da Infobox

Vanadoceno , bis (η 5 -ciclopentadienil) vanádio, é o composto organometálico com a fórmula V (C 5 H 5 ) 2 , comumente abreviado Cp 2 V. É um sólido cristalino violeta paramagnético. O vanadoceno tem uso prático relativamente limitado, mas foi amplamente estudado.

Estrutura e ligação

V (C 5 H 5 ) 2 é um metaloceno , uma classe de compostos organometálicos que normalmente têm um íon metálico imprensado entre dois anéis de ciclopentadienila. No estado sólido, a molécula tem simetria D 5d . O centro do vanádio (II) reside equidistante entre o centro dos dois anéis ciclopentadienil em um centro cristalográfico de inversão. A distância média da ligação VC é 226 pm. Os anéis Cp do vanadoceno são dinamicamente desordenados em temperaturas acima de 170 K e só são totalmente ordenados a 108 K.

Preparação

O vanadoceno foi preparado pela primeira vez em 1954 por Birmingham, Fischer e Wilkinson por meio de uma redução do dicloreto de vanadoceno com hidreto de alumínio, após o qual o vanadoceno foi sublimado no vácuo a 100 ˚C. Uma síntese moderna de vanadoceno que permite a produção em quantidades maiores requer o tratamento de [V 2 Cl 3 (THF) 6 ] 2 [Zn 2 Cl 6 ] com ciclopentadienilsódico .

2 [V 2 Cl 3 (THF) 6 ] 2 [Zn 2 Cl 6 ] + 8 NaCp + THF → 4 Cp 2 V

Propriedades

O vanadoceno é uma molécula reativa. Como tem apenas 15 elétrons de valência disponíveis, ele reage prontamente com muitos ligantes. Com alcinos, por exemplo, reage para produzir os correspondentes complexos vanádio-ciclopropeno.

Reação de vanadoceno ethin.svg

Uma reação envolve monóxido de carbono, levando a um derivado iônico de vanadoceno quando realizada em atmosfera inerte:

Cp 2 V + V (CO) 6 → [Cp 2 V (CO) 2 ] [V (CO) 6 ]

O vanadoceno é prontamente oxidado à monocação quando tratado com um sal de ferrocênio em tolueno.

VCp 2 + [FeCp 2 ] BR 4 → [VCp 2 ] BR 4 + FeCp 2 (R = Ph ou 4-C 6 H 4 F)

Essas monocações são extremamente sensíveis ao ar e têm um potencial redox de -1,10 V.

O vanadoceno reage com altas pressões de monóxido de carbono para dar CpV (CO) 4 .

Referências