Revelador fotográfico - Photographic developer

Pó revelador usando genol-hidroquinona.

No processamento de filmes , chapas ou papéis fotográficos , o revelador fotográfico (ou apenas revelador ) é um ou mais produtos químicos que convertem a imagem latente em imagem visível. Os agentes reveladores alcançam essa conversão reduzindo os haletos de prata , que são de cor clara, em metal prateado , que é preto (quando uma partícula fina). A conversão ocorre dentro da matriz de gelatina. A característica especial da fotografia é que o revelador age mais rapidamente sobre as partículas de halogenetos de prata que foram expostas à luz. O papel deixado no revelador reduzirá eventualmente todos os haletos de prata e ficará preto. Geralmente, quanto mais tempo um desenvolvedor pode trabalhar, mais escura é a imagem.

Composição química dos desenvolvedores

O revelador normalmente consiste em uma mistura de compostos químicos preparados como uma solução aquosa. Para fotografia em preto e branco, três componentes principais dessa mistura são :: 115

As fórmulas padrão notáveis ​​incluem o revelador de filme Eastman Kodak D-76, o revelador de impressão D-72 e o revelador de negativo para cinema D-96.

A hidroquinona é um superaditivo com o metol, o que significa que atua para "recarregar" o metol após ele ter sido oxidado no processo de redução da prata na emulsão. O sulfito em um revelador não atua apenas para prevenir a oxidação aérea dos agentes reveladores em solução, mas também facilita a regeneração do metol pela hidroquinona (reduzindo os efeitos de compensação e adjacência) e em concentrações altas o suficiente atua como um solvente de haleto de prata. O revelador litográfico original continha formaldeído (frequentemente adicionado como pó de paraformaldeído) em uma solução de baixo sulfito / bissulfito.

A maioria dos reveladores também contém pequenas quantidades de brometo de potássio para modificar e restringir a ação do revelador : 218-219 para suprimir o embaçamento químico . Desenvolvedores para trabalho de alto contraste têm concentrações mais altas de hidroquinona e concentrações mais baixas de metol e tendem a usar álcalis fortes , como hidróxido de sódio, para elevar o pH até cerca de pH 11 a 12.

O metol é difícil de dissolver em soluções com alto teor de sal e as instruções para misturar as fórmulas do revelador, portanto, quase sempre listam o metol primeiro. É importante dissolver os produtos químicos na ordem em que estão listados. Alguns fotógrafos adicionam uma pitada de sulfito de sódio antes de dissolver o metol para evitar a oxidação, mas grandes quantidades de sulfito na solução tornam a dissolução do metol muito lenta.

Como o metol é relativamente tóxico e pode causar sensibilização da pele, os desenvolvedores comerciais modernos costumam usar fenidona ou dimezona S (4-hidroximetil-4-metil-1-fenil-3-pirazolidona). A hidroquinona também pode ser tóxica para o operador humano e para o meio ambiente; alguns desenvolvedores modernos o substituem por ácido ascórbico , ou vitamina C. Isso, no entanto, sofre de baixa estabilidade. Os reveladores de ascorbato podem ter a vantagem de compensar e aumentar a nitidez, pois os subprodutos da oxidação formados durante o desenvolvimento são ácidos, o que significa que eles retardam o desenvolvimento nas áreas de alta atividade e adjacentes a elas. Isso também explica por que os desenvolvedores de ascorbato têm propriedades de conservação pobres, já que o ascorbato oxidado é ineficaz como agente de desenvolvimento e reduz o pH da solução, tornando os agentes de desenvolvimento restantes menos ativos. Recentemente, vários experimentadores fizeram reivindicações de métodos práticos para melhorar a estabilidade dos desenvolvedores de ascorbato.

Outros agentes de desenvolvimento em uso são p-aminofenol , glicina (N- (4-hidroxifenil) glicina), pirogalol e catecol . Quando usados ​​em composições reveladoras de baixo teor de sulfito, os dois últimos compostos fazem com que a gelatina endureça e manche nas proximidades dos grãos em desenvolvimento. Geralmente, a densidade óptica da mancha aumenta na área fortemente exposta (e fortemente desenvolvida). Esta é uma propriedade muito procurada por alguns fotógrafos porque aumenta o contraste negativo em relação à densidade, o que significa que os detalhes de realce podem ser capturados sem "bloqueio" (atingindo densidade alta o suficiente para que o detalhe e a tonalidade fiquem gravemente comprometidos). A hidroquinona compartilha essa propriedade. No entanto, o efeito de coloração só aparece em soluções com muito pouco sulfito, e a maioria dos reveladores de hidroquinona contém quantidades substanciais de sulfito.

Nos primeiros dias da fotografia, foram usadas uma grande variedade de agentes em desenvolvimento, incluindo chlorohydroquinone , oxalato ferroso , : 131 de hidroxilamina , lactato ferroso , citrato ferroso , Eikonogen , atchecin , antipirina , Acetanilida e amidol (que raramente necessária condições ligeiramente ácidas).

Os reveladores também contêm agente amaciante de água para prevenir a formação de espuma de cálcio (por exemplo, sais de EDTA, tripolifosfato de sódio, sais de NTA, etc.).

O revelador litográfico original foi baseado em um revelador de baixo sulfito / bissulfito com formaldeído (adicionado como o paraformaldeído em pó). O sulfito muito baixo, a alta hidroquinona e a alta alcalinidade estimularam o "desenvolvimento infeccioso" (cristais de haleto de prata em desenvolvimento expostos colidiram com cristais de haleto de prata não expostos, fazendo com que eles também reduzissem) o que aumentou o efeito de borda nas imagens de linha. Esses reveladores de alta energia tinham uma vida útil curta da bandeja, mas quando usados ​​dentro de sua vida útil, forneciam resultados de utilização consistentes.

Desenvolvedores litográficos modernos contêm compostos de hidrazina, compostos de tetrazólio e outros intensificadores de contraste de amina para aumentar o contraste sem depender da formulação clássica de revelador litográfico apenas com hidroquinona. As fórmulas modernas são muito semelhantes aos desenvolvedores de acesso rápido (exceto para esses aditivos) e, portanto, desfrutam de uma vida longa da bandeja. No entanto, os desenvolvedores litográficos clássicos usando hidroquinona sozinha têm vida útil da bandeja muito pobre e resultados inconsistentes.

Desenvolvimento

O desenvolvedor reduz seletivamente os cristais de haleto de prata na emulsão para prata metálica , mas apenas aqueles que possuem centros de imagem latentes criados pela ação da luz. A camada ou emulsão sensível à luz consiste em cristais de haleto de prata em uma base de gelatina. Dois fótons de luz devem ser absorvidos por um cristal de haleto de prata para formar um cristal metálico de prata estável de dois átomos. O revelador usado geralmente reduzirá apenas os cristais de haleto de prata que possuem um cristal de prata existente. Filmes de exposição mais rápida ou de nível de luz mais baixo geralmente têm grãos maiores porque essas imagens capturam menos luz. Filmes de grãos finos, como o Kodachrome, requerem mais luz para aumentar a chance de que o cristal de haleto absorva pelo menos dois quanta de luz, pois têm um tamanho de seção transversal menor. Portanto, o tamanho do cristal de haleto de prata é proporcional à velocidade do filme. A imagem prata metálica tem aparência escura (preta). Uma vez que o nível de redução desejado é alcançado, o processo de desenvolvimento é interrompido por lavagem em um ácido diluído e, em seguida, o haleto de prata não desenvolvido é removido dissolvendo-o em uma solução de tiossulfato, um processo denominado fixação . A maioria dos desenvolvedores de filmes comerciais usa um procedimento de desenvolvimento de solução dupla ou "empurrar" (empurra a velocidade do filme) (revelador de compensação, como Diafine) onde o agente redutor, por exemplo, solução de hidroquinona embebe e incha a gelatina, então o filme é introduzido na solução alcalina que ativa (diminui o potencial de redução) do revelador. As áreas com maior exposição à luz consomem uma pequena quantidade de revelador na gelatina e param de fazer o cristal de prata antes que o filme se torne totalmente opaco. As áreas que receberam menos luz continuam a se desenvolver porque não usaram seu desenvolvedor. Há menos contraste, mas o tempo não é crítico e os filmes de vários clientes e exposições diferentes serão desenvolvidos de maneira satisfatória.

O tempo ao longo do qual ocorre a revelação e o tipo de revelador afetam a relação entre a densidade da prata na imagem revelada e a quantidade de luz. Este estudo é chamado de sensitometria e foi iniciado por F Hurter & VC Driffield no final do século XIX.

Desenvolvimento de cor

Na fotografia a cores e a preto e branco cromogénica , é utilizado um processo de revelação semelhante, exceto que a redução da prata oxida simultaneamente o agente de revelação de cor parafenileno, que então participa na produção de corantes na emulsão ao reagir com os acopladores apropriados . Existem três processos distintos usados ​​aqui. O processo C-41 é usado para quase todos os filmes negativos coloridos e, neste processo , os acopladores de corantes na emulsão reagem com o agente revelador de cor oxidado na solução reveladora para gerar os corantes visíveis. Um processo quase idêntico é usado para produzir impressões coloridas de filmes. Os agentes reveladores usados ​​são derivados da parafenilenodiamina .

Em filmes negativos coloridos, existem 3 tipos de acopladores de tinta. Existem os acopladores formadores de corantes ciano, magenta e amarelo normais, mas também há um acoplador de mascaramento ciano de cor magenta e um acoplador de mascaramento de magenta de cor amarela. Estes formam respectivamente o corante ciano normal e o corante magenta, mas formam uma máscara laranja positiva para corrigir a cor. Além disso, há um terceiro tipo de acoplador denominado acoplador DIR (Liberação do Inibidor do Desenvolvedor). Este acoplador libera um poderoso inibidor durante a formação do corante, que afeta os efeitos de borda e causa efeitos entre as camadas para aprimorar a qualidade geral da imagem.

Revelação de filme reverso

Em transparências do tipo Ektachrome ( processo E-6 ), o filme é primeiro processado em um revelador incomum contendo fenidona e hidroquinona-monossulfonato. Este revelador preto e branco é usado por 6:00 a 100,4 ° F (38 ° C ), com mais tempo gerando processamento "push" para aumentar a velocidade aparente do filme reduzindo o Dmax ou densidade máxima. O primeiro desenvolvedor é a etapa mais crítica do Processo E-6. A solução é essencialmente um revelador de filme em preto e branco, porque ele forma apenas uma imagem prateada negativa em cada camada do filme; nenhuma imagem de corante foi formada. Em seguida, o filme vai diretamente para a primeira lavagem por 2:00 a 100 ° F, que atua como um banho de parada controlada . Em seguida, o filme vai para o banho de reversão. Esta etapa prepara o filme para a etapa de revelação de cores. Nesse banho de reversão, um agente químico de reversão é absorvido pela emulsão, sem ocorrer nenhuma reação química até que o filme entre no revelador de cor. O processo de reversão também pode ser realizado usando 800 pés-vela-segundos de luz, que é usado por engenheiros de processo para solucionar problemas de química do banho de reversão.

Em seguida, o filme é revelado até a conclusão no banho de revelação de cores , que contém CD-3 como agente de revelação de cores. Quando o filme entra no revelador de cor, o agente de reversão absorvido pela emulsão no banho de reversão embaça quimicamente (ou "expõe") o haleto de prata não exposto (se já não foi embaçado pela luz na etapa anterior). O revelador de cor atua sobre o haleto de prata quimicamente exposto para formar uma imagem de prata positiva. No entanto, a imagem de prata metálica formada no primeiro revelador, que é uma imagem negativa, não faz parte da reação que ocorre nesta etapa. O que está sendo reagido nesta fase é o "resto" da imagem negativa, ou seja, uma imagem positiva. Conforme o desenvolvimento da cor progride, a imagem de prata metálica é formada, mas o mais importante, o agente de revelação da cor é oxidado. As moléculas reveladoras de cor oxidadas reagem com os acopladores para formar corantes in situ. Assim, a tinta colorida é formada no local de desenvolvimento em cada uma das três camadas do filme. Cada camada do filme contém acopladores diferentes, que reagem com as mesmas moléculas reveladoras oxidadas, mas formam corantes de cores diferentes. Em seguida, o filme vai para o banho de pré-alvejante (antigo condicionador), que possui um precursor de formaldeído (como conservante de tintura) e EDTA para "iniciar" o alvejante. Em seguida, o filme vai para uma solução de alvejante. O alvejante converte prata metálica em brometo de prata, que é convertido em compostos de prata solúveis no fixador. O processo de negativo colorido C-41 introduzido em 1972 usa EDTA férrico. Os processos de reversão usaram EDTA férrico pelo menos desde a introdução do processo E-6 em 1976. Para Kodachrome, o EDTA férrico é usado pelo menos no processo K-14 atual . Durante o branqueamento, o EDTA férrico é alterado para EDTA ferroso antes da fixação e da lavagem final.

Fe 3+
EDTA + Ag + Br -
→ Fe 2+
EDTA + AgBr

Anteriormente, o ferricianeto de potássio era frequentemente usado como alvejante. A química de processamento mais comum para esses filmes é o E6 , derivado de uma longa linha de desenvolvedores produzidos para a variedade de filmes Ektachrome .

Papéis Ektachrome também estão disponíveis.

O papel padrão preto e branco também pode ser processado por reversão para fornecer slides em preto e branco. Após a 'primeira revelação', a imagem inicial de prata é então removida (por exemplo, usando um bicromato de potássio / alvejante com ácido sulfúrico, que requer um "banho de limpeza" subsequente para remover a mancha de cromato do filme). O filme não fixado é então embaçado (física ou quimicamente) e 'revelado pela segunda vez'. No entanto, o processo funciona melhor com filmes lentos como Ilford Pan-F processado para fornecer gama alta . O kit de química da Kodak para reverter Panatomic-X ("Direct Positive Film Developing Outfit") usava bissulfato de sódio no lugar do ácido sulfúrico no alvejante e usava um revelador de nebulização que era inerentemente instável e tinha que ser misturado e usado dentro de um período de horas. (Se dois rolos, a capacidade máxima de um único litro de redeveloper, fossem processados ​​em sucessão, o redeveloper tinha que ser misturado enquanto o primeiro rolo estava no primeiro revelador.)

Métodos proprietários

O processo K-14 para filmes Kodachrome envolve a adição de todos os corantes à emulsão durante o desenvolvimento. Era necessário equipamento especial para processar o Kodachrome. Desde 2010, não existe nenhuma entidade comercial que processe Kodachrome em qualquer lugar do mundo.

No desenvolvimento de impressão a cores, o processo Ilfochrome, ou Cibachrome , também usa um material de impressão com os corantes presentes e que são branqueados em locais apropriados durante a revelação. A química envolvida aqui é totalmente diferente da química C41; (usa corantes azo, que são muito mais resistentes ao desbotamento ao sol).

Referências

  • The British Journal (1956). Almanaque fotográfico . Londres: Henry Greenwood and Co Ltd.
  • Langford, MJ (1980). Fotografia Avançada . Londres: Focal Press.