Dicarbollide - Dicarbollide

Estrutura de (Me 4 N + ) 2 [Fe (C 2 B 9 H 11 ) 2 ] + , mostrando apenas uma Me 4 N + .

Em química organometálica , um dicarbollide é um anião da fórmula [C 2 B 9 H 11 ] 2- . Existem vários isómeros, mas o mais comum é 1,2-dicarbollide derivado de orto-carborano . Estes dianiões funcionar como ligandos, relacionados com o anião de ciclopentadienilo . Dicarbollides substituídos também são conhecidos, tais como [C 2 B 9 H 10 (piridina)] - (piridina ligado a B) e [C 2 R 2 B 9 H 9 ] 2- (grupos R ligados a átomos de carbono).

Síntese de dicarbollides

Dicarbollides são obtidos por degradação de base-12-di vértice carboranos . Esta degradação do derivado de orto foi mais fortemente estudados. A conversão é realizada em dois passos,-primeiro "deboronation" e segunda desprotonação:

química redox reversível de Ni (III) / Ni (IV) bis (aglomerados dicarbollide).
química redox reversível de Ni (III) / (IV) bis aglomerados Ni (dicarbollide)
C 2 B 10 H 12 + + 2 NaOEt EtOH → Na + C 2 B 9 H 12 - + H 2 + B (OEt) 3
Nd + C 2 B 9 H 12 - + NaH → Na 2 C 2 B 8 H 11 + H 2

O dianião derivado de orto-carborano, [C 2 B 9 H 11] 2- é um cluster nido. As regras de nomenclatura chamar o elevado número de coordenação vértice como 1. Assim, o agrupamento nido com dois centros de carbono adjacentes sobre o aro é o 7,8-isómero.

compostos de coordenação

Uma variedade de complexos são conhecidos com um ou dois ligandos dicarbollide. Um exemplo de um complexo 1: 1 é [Mn (CO) 3 (η 5 -7,8-C 2 B 9 H 11 )] - .

Mais fortemente estudados são complexos com dois ligandos dicarbollide, especialmente complexos de sanduíche . Assim, estes são preparados por reacções de metátese sal , tal como ilustrado pela síntese do ferroceno análogo:

2 Na 2 C 2 B 8 H 11 + FeCl 2 → Na 2 [Fe (C 2 B 8 H 11 ) 2 ] + 2 NaCl

Estes dianiões bisdicarbollide são muitas vezes facilmente oxidado. Fe (III), Co (III), Ni (III), e Ni (IV) derivados são conhecidos. Em alguns casos, a oxidação induz o rearranjo do C 2 B 9 gaiola para dar complexos que os centros de carbono não adjacentes são.

Referências

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