Reação de Balz-Schiemann - Balz–Schiemann reaction

A reação de Schiemann (também chamada de reação de Balz-Schiemann ) é uma reação química na qual uma amina aromática primária é transformada em um fluoreto de arila por meio de um intermediário de tetrafluoroborato de diazônio . Esta reação é uma rota tradicional para o fluorobenzeno e alguns derivados relacionados, incluindo o ácido 4-fluorobenzóico .

A reação é conceitualmente semelhante à reação de Sandmeyer , que converte sais de diazônio em outros haletos de arila (ArCl, ArBr). No entanto, enquanto a reação de Sandmeyer envolve um reagente / catalisador de cobre e intermediários radicais, a decomposição térmica do tetrafluoroborato de diazônio prossegue sem um promotor e acredita-se que gere cátions de arila altamente instáveis ​​(Ar ⁺ ), que abstraem F ^- de BF ₄ ^- para dê o fluoroareno (ArF), junto com trifluoreto de boro como subproduto.

Inovações

A reação Balz-Schiemann tradicional emprega HBF ₄ e envolve o isolamento do sal de diazônio. Ambos os aspectos podem ser modificados de forma lucrativa. Outros contra-íons têm sido usados ​​no lugar de tetrafluoroboratos, como hexafluorofosfatos (PF ₆ ^- ) e hexafluoroantimonatos (SbF ₆ ^- ) com rendimentos melhorados para alguns substratos. A reação de diazotização pode ser realizada com sais de nitrosônio, como [NO] SbF _6, sem isolamento do intermediário de diazônio.

História

A reação recebeu o nome dos químicos alemães Günther Schiemann e Günther Balz.

Literatura adicional

• Roe A (1949). "Preparation of Aromatic Fluorine Compounds from Diazonium Fluoborates". Org. Reaja . 5 : 193. doi : 10.1002 / 0471264180.or005.04 . ISBN   0471264180 .
• Becker HGO, Israel G. (1978). "Ionenpaareffekte bei der Photolyse und Thermolyse von Aryldiazonium-tetrafluoroboraten". J. Prakt. Chem . 321 (4): 579–586. doi : 10.1002 / prac.19793210410 .

Referências