Azadirachtin - Azadirachtin
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| Nomes | |
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Nome IUPAC preferido
Dimetil (2a R , 2a 1 R , 3 S , 4 S , 4a R , 5 S , 7a S , 8 S , 10 R , 10a S ) -10- (acetiloxi) -3,5-dihidroxi-4 - [( 1a R , 2 S , 3a S , 6a S , 7 S , 7a S ) -6a-hidroxi-7a-metil-3a, 6a, 7,7a-tetrahidro-2,7-metanofuro [2,3- b ] oxireno [2,3- e ] oxepin-1a (2 H ) -il] -4-metil-8 - {[(2 E ) -2-metilbut-2-enoil] oxi} octa-hidro-1 H , 7 H- nafto [1,8- bc : 4,4a- c ′] difuran-5,10a (8 H ) -dicarboxilato |
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| Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol )
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| ChEBI | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard |
100.115.924 
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| KEGG | |
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PubChem CID
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| UNII | |
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Painel CompTox ( EPA )
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| Propriedades | |
| C 35 H 44 O 16 | |
| Massa molar | 720,721 g · mol −1 |
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Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
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 verificar (o que é ?)
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| Referências da Infobox | |
A azadiractina , um composto químico pertencente ao grupo dos limonóides , é um metabólito secundário presente nas sementes de nim . É um tetranortriterpenóide altamente oxidado que possui uma infinidade de grupos funcionais contendo oxigênio, incluindo um éter enol , acetal, hemiacetal , epóxido tetrassubstituído e uma variedade de ésteres carboxílicos .
Síntese química
A azadiractina possui uma estrutura molecular complexa; apresenta grupos hidroxila secundários e terciários e um éter tetrahidrofurano em sua estrutura molecular , ao lado de 16 centros estereogênicos, 7 dos quais tetrassubstituídos. Essas características explicam a grande dificuldade encontrada ao tentar preparar este composto a partir de precursores simples, utilizando métodos de química orgânica sintética .
Portanto, a primeira síntese total foi publicada mais de 22 anos após a descoberta do composto: esta primeira síntese foi concluída pelo grupo de pesquisa de Steven Ley na Universidade de Cambridge em 2007. A síntese descrita foi uma abordagem de relé , com a necessária e fortemente funcionalizada intermediário de decalina sendo feito por síntese total em pequena escala, mas sendo derivado do próprio produto natural para as operações em escala de grama necessárias para completar a síntese.
Ocorrência e uso
Inicialmente considerado ativo como um inibidor da alimentação do gafanhoto do deserto ( Schistocerca gregaria ), agora é conhecido por afetar mais de 200 espécies de insetos , agindo principalmente como um antialimentador e desregulador do crescimento. Foi descoberto recentemente que a azadiractina possui toxicidade considerável para a curuquerê africana ( Spodoptera littoralis ), que é resistente a um pesticida biológico comumente usado, Bacillus thuringiensis . A azadiractina cumpre muitos dos critérios necessários para um bom inseticida . A azadiractina é biodegradável (degrada em 100 horas quando exposta à luz e água) e apresenta toxicidade muito baixa para mamíferos (o LD 50 em ratos é> 3.540 mg / kg tornando-o praticamente não tóxico).
Este composto é encontrado nas sementes (0,2 a 0,8 por cento em peso) da árvore de nim , Azadirachta indica (portanto, o prefixo aza não significa um composto aza , mas se refere ao nome científico da espécie ). Muitos outros compostos, relacionados à azadiractina, estão presentes nas sementes, bem como nas folhas e na casca da árvore do nim, que também apresentam fortes atividades biológicas entre vários insetos-praga. Os efeitos dessas preparações em artrópodes benéficos são geralmente considerados mínimos. Alguns estudos de laboratório e de campo descobriram que os extratos de nim são compatíveis com o controle biológico. Como o óleo de nim puro contém outros compostos inseticidas e fungicidas além da azadiractina, ele é geralmente misturado a uma taxa de 1 onça fluida dos EUA por galão dos EUA (7,8 ml / l) de água quando usado como pesticida.
A azadiractina é o ingrediente ativo de muitos pesticidas, incluindo TreeAzin, AzaMax, BioNEEM, AzaGuard e AzaSol, Terramera Proof e Terramera Cirkil.
A azadiractina tem um efeito sinérgico com o agente de biocontrole Beauveria .
A nimbecidina é uma mistura de inseticida de produto natural que é principalmente azadiractina, com alguns outros limonóides .
Biossíntese
A azadiractina é formada por meio de uma via biossintética elaborada, mas acredita-se que o esteróide tirucalol é o precursor dos metabólitos secundários triterpenóides do nim . O tirucalol é formado a partir de duas unidades de difosfato de farnesila (FPP) para formar um triterpeno C 30 , mas depois perde três grupos metil para se tornar um esteróide C 27 . O tirucalol sofre uma isomerização alílica para formar butirospermol , que é então oxidado. O butirospermol oxidado subsequentemente se reorganiza por meio de um deslocamento de 1,2-metil de Wagner-Meerwein para formar apotirucalol .
O apotirucalol torna-se um tetranortriterpenóide quando os quatro carbonos terminais da cadeia lateral são clivados. Os carbonos restantes na cadeia lateral se ciclizam para formar um anel de furano e a molécula é oxidada posteriormente para formar azadirona e azadiradiona. O terceiro anel é então aberto e oxidado para formar os C-seco-limonóides, como nimbina , nimbidinina e salanino , que foi esterificado com uma molécula de ácido tiglico , que é derivada de L-isoleucina . Atualmente, é proposto que a molécula alvo seja atingida pela conversão biossintética da azadirona em salanina, que é então fortemente oxidada e ciclizada para atingir a azadiractina.
Veja também
- Instituto de Pesquisa da Floresta Árida (AFRI)
- Neem
- Bolo de Neem
- Óleo de nim
- Nimbin , outro químico isolado de Azadirachta indica, também contribuiu para a atividade biológica do nim