Substituição radical - Radical substitution
Em química orgânica , uma reação de substituição de radical é uma reação de substituição envolvendo radicais livres como um intermediário reativo .
A reação sempre envolve pelo menos duas etapas e possivelmente uma terceira.
Na primeira etapa denominada iniciação ( 2 , 3 ), um radical livre é criado por homólise . A homólise pode ser provocada por calor ou luz ultravioleta , mas também por iniciadores radicais , como peróxidos orgânicos ou compostos azo . A luz ultravioleta é usada para criar dois radicais livres de uma espécie diatômica. A etapa final é chamada de terminação ( 6 , 7 ), na qual o radical se recombina com outra espécie radical. Se a reação não for terminada, mas em vez disso o (s) grupo (s) de radicais continuarem a reagir, as etapas em que novos radicais são formados e então reagem são conhecidas coletivamente como propagação ( 4 , 5 ). Isso porque um novo radical é criado, capaz de participar de reações secundárias.
Reações de substituição radical
Em reações de halogenação de radical livre , a substituição de radical ocorre com reagentes halógenos e substratos alcanos . Outra classe importante de substituições de radicais envolve radicais arila . Um exemplo é a hidroxilação do benzeno pelo reagente de Fenton . Muitas reações de oxidação e redução em química orgânica têm intermediários de radicais livres , por exemplo, a oxidação de aldeídos em ácidos carboxílicos com ácido crômico . As reações de acoplamento também podem ser consideradas substituições radicais. Certas substituições aromáticas ocorrem por substituição radical nucleofílica aromática . A auto-oxidação é um processo responsável pela deterioração de tintas e alimentos, bem como pela produção de certos riscos laboratoriais, como o peróxido de éter dietílico .
Substituições mais radicais estão listadas abaixo:
- A desoxigenação Barton-McCombie envolve a substituição de um grupo hidroxila por um próton.
- A reação Wohl-Ziegler envolve a bromação alílica de alcenos.
- A reação de Hunsdiecker converte sais de prata de ácidos carboxílicos em halogenetos de alquila.
- A reação de Dowd-Beckwith envolve a expansão do anel de β-cetoésteres cíclicos.
- A reação de Barton envolve a síntese de nitrosoálcoois a partir de nitritos.
- A reação Minisci envolve a geração de um radical alquil a partir de um ácido carboxílico e um sal de prata, e subsequente substituição em um composto aromático