De potássio terc -butóxido -Potassium tert-butoxide

De potássio terc -butóxido
Fórmula esquelética de terc-butóxido de potássio
Modelo ball-and-stick do tetrâmero cubano que o terc-butóxido de potássio adota em
Potássio-terc-butóxido-3D-balls-ionic.png
Nomes
Nome IUPAC preferido
De potássio terc -butóxido
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard 100.011.583 Edite isso no Wikidata
UNII
  • InChI = 1S / C4H9O.K / c1-4 (2,3) 5; / h1-3H3; / q-1; +1 VerificaY
    Chave: LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N VerificaY
  • InChI = 1 / C4H9O.K / c1-4 (2,3) 5; / h1-3H3; / q-1; +1
    Chave: LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYAU
  • [K +]. [O-] C (C) (C) C
Propriedades
C 4 H 9 KO
Massa molar 112,21 g mol −1
Aparência sólido
Ponto de fusão 256 ° C (493 ° F; 529 K)
Solubilidade em éter dietílico 4,34 g / 100 g (25-26 ° C)
Solubilidade em hexano 0,27 g / 100 g (25-26 ° C)
Solubilidade em Tolueno 2,27 g / 100 g (25-26 ° C)
Solubilidade em THF 25,00 g / 100 g (25-26 ° C)
Perigos
Ficha de dados de segurança Oxford MSDS
Nocivo (Xn), Corrosivo (C)
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
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Referências da Infobox

O terc- butóxido de potássio é o composto químico com a fórmula K + (CH 3 ) 3 CO - . Este sólido incolor é uma base forte (pKa do ácido conjugado em torno de 17), que é útil na síntese orgânica . Ele existe como um aglomerado do tipo cubano tetramérico . É freqüentemente visto escrito na literatura química como t- butóxido de potássio. O composto é frequentemente descrito como um sal e freqüentemente se comporta como tal, mas não é ionizado em solução.

Preparação

O t- butóxido de potássio está disponível comercialmente como solução e como sólido, mas geralmente é gerado in situ para uso em laboratório porque as amostras são muito sensíveis e as amostras mais antigas costumam ser de baixa qualidade. É preparado pela reação de álcool terc-butílico seco com potássio metálico. O sólido é obtido por evaporação dessas soluções seguido de aquecimento do sólido. O sólido pode ser purificado por sublimação a 220 ° C e 1 mmHg. A sublimação também pode ocorrer a 140 ° C e 0,01 hPa. É aconselhável cobrir a matéria-prima com lã de vidro, pois o terc-butanolato de potássio tende a "pular", de modo que peças podem ser lançadas durante a sublimação. A remoção do anidro por meio de um aparelho de sublimação inerte é particularmente vantajosa.

Estrutura

O terc- butóxido de potássio cristaliza a partir de tetra - hidrofurano / pentano a -20 ° C como [tBuOK · tBuOH] , que consiste em infinitas cadeias unidimensionais ligadas por ligações de hidrogênio . A sublimação de [tBuOK · tBuOH] proporciona o tetrâmero [tBuOK] 4 , que adota uma estrutura semelhante a cubano. Solventes básicos suaves de Lewis como THF e éter dietílico não quebram a estrutura tetramérica, que persiste no sólido, em solução e mesmo na fase gasosa.

Formulários

A espécie terc- butóxido é ela própria útil como uma base não nucleofílica forte em química orgânica. Não é tão forte quanto as bases de amida, por exemplo , diisopropilamida de lítio , mas mais forte do que o hidróxido de potássio. Seu volume estérico inibe o grupo de participar da adição nucleofílica, como na síntese do éter de Williamson ou na reação S N 2 . Os substratos que são desprotonados por t- butóxido de potássio incluem acetilenos terminais e compostos ativos de metileno . É útil em reações de desidrohalogenação .

O terc- butóxido de potássio catalisa a reação de hidrossilanos e compostos heterocíclicos para dar os derivados silílicos, com liberação de H 2 .

Modificações

Muitas modificações foram relatadas que influenciam a reatividade deste reagente. O composto adota uma estrutura de cluster complexa (a imagem adjacente é um desenho simplificado), e aditivos que modificam o cluster afetam a reatividade do reagente. Por exemplo, DMF , DMSO , hexametilfosforamida (HMPA) e 18-coroa-6 interagem com o centro de potássio, aumentando a basicidade do butóxido. A base de Schlosser , uma mistura do alcóxido e um composto de alquil-lítio, é uma base aparentada, mas mais forte.

Reações

O terc- butóxido de potássio reage com o clorofórmio produzindo diclorocarbeno , a reação pode resultar em ignição. O terc- butóxido de potássio nunca deve ser adicionado ao diclorometano.

Como base, o terc-butóxido de potássio pode extrair um beta-próton e formar o produto de Hofmann por meio de uma reação de eliminação . Esta reação tem um alto valor sintético, pois pode configurar outras reações do alceno resultante , especialmente reações regioquímicas.

Compostos relacionados

Referências