Fenilítio - Phenyllithium
Nomes | |
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Nome IUPAC sistemático
Fenilítio |
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Outros nomes
Lítiobenzeno
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Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol )
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Abreviações | LiPh, PhLi |
506502 | |
ChEBI | |
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100,008,838 |
Número EC | |
2849 | |
Malha | fenilítio |
PubChem CID
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Painel CompTox ( EPA )
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Propriedades | |
LiC 6H 5 |
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Massa molar | 84,045 g mol −1 |
Aparência | Cristais incolores |
Densidade | 828 mg cm −3 |
Ponto de ebulição | 140 a 143 ° C (284 a 289 ° F; 413 a 416 K) |
Reage | |
Termoquímica | |
48,3-52,5 kJ mol −1 | |
Perigos | |
Ficha de dados de segurança | MSDS externo |
Frases R (desatualizado) | R14 , R17 , R23 / 24/25 , R48 |
Frases S (desatualizado) | (S1 / 2) , S8 , S9 , S16 , S26 , S30 , S46 , S36 / 37/39 , S45 |
Compostos relacionados | |
Compostos relacionados
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fenilcobre , fenilsódio , fenilcobalto |
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
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verificar (o que é ?) | |
Referências da Infobox | |
O fenilítio ou litobenzeno é um agente organometálico com a fórmula empírica C 6 H 5 Li. É mais comumente usado como um agente de metalação em sínteses orgânicas e um substituto para reagentes de Grignard para a introdução de grupos fenil em sínteses orgânicas. O fenilítio cristalino é incolor; no entanto, as soluções de fenilítio têm vários tons de marrom ou vermelho, dependendo do solvente usado e das impurezas presentes no soluto.
Preparação
O fenilítio foi produzido pela primeira vez pela reação do metal de lítio com difenilmercúrio :
- (C 6 Η 5 ) 2 Ηg + 2Li → 2C 6 Η 5 Li + Ηg
A reação de um haleto de fenil com metal de lítio produz fenilítio:
- X-Ph + 2Li → Ph-Li + LiX
O fenilítio também pode ser sintetizado com uma reação de troca de metal-halogênio:
- n-BuLi + X-Ph → n-BuX + Ph-Li
O método predominante de produção de fenilítio hoje são as duas últimas sínteses.
Reações
O principal uso de PhLi é facilitar a formação de ligações carbono-carbono por adição nucleofílica e reações de substituição:
- PhLi + R 2 C = O → PhR 2 COLi
2-fenilpiridina é preparada pela reação de fenil lítio com piridina, um processo que envolve uma via de adição-eliminação:
- C 6 H 5 Li + C 5 H 5 N → C 6 H 5 C 5 H 4 N + LiH
Estrutura e propriedades
O fenilítio é um composto de organolítio que forma cristais monoclínicos. O fenilítio sólido pode ser descrito como consistindo em subunidades diméricas Li 2 Ph 2 . Os átomos de Li e os carbonos ipso dos anéis fenil formam um anel plano de quatro membros. O plano dos grupos fenil são perpendiculares ao plano deste anel Li 2 C 2 . Uma ligação intermolecular forte adicional ocorre entre esses dímeros de fenilítio e os elétrons π dos grupos fenil nos dímeros adjacentes, resultando em uma estrutura em escada polimérica infinita.
Em solução, leva uma variedade de estruturas dependentes do solvente orgânico. No tetrahidrofurano , ele se equilibra entre os estados monômero e dímero. No éter, como é comumente vendido, o fenilítio existe como um tetrâmero. Quatro átomos de Li e quatro centros de carbono ipso ocupam vértices alternados de um cubo distorcido. Ph
Os comprimentos das ligações C – Li são em média 2,33 Å. Uma molécula de éter se liga a cada um dos sítios Li por meio de seu átomo de oxigênio. Na presença de LiBr, um subproduto da reação direta de lítio com um haleto de fenila, o complexo [(PhLi • Et 2 O) 4 ] torna-se [(PhLi • Et 2 O) 3 • LiBr). O átomo de Li do LiBr ocupa um dos locais de lítio no aglomerado do tipo cubano e o átomo de Br ocupa um local de carbono adjacente.