Fenilítio - Phenyllithium

Fenilítio
Kekulé, fórmula esquelética de fenilítio
Nomes
Nome IUPAC sistemático
Fenilítio
Outros nomes
Lítiobenzeno
Identificadores
Modelo 3D ( JSmol )
Abreviações LiPh, PhLi
506502
ChEBI
ChemSpider
ECHA InfoCard 100,008,838 Edite isso no Wikidata
Número EC
2849
Malha fenilítio
  • InChI = 1S / C6H5.Li / c1-2-4-6-5-3-1; / h1-5H; ☒N
    Chave: NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N ☒N
  • [Li] c1ccccc1
Propriedades
LiC
6
H
5
Massa molar 84,045 g mol −1
Aparência Cristais incolores
Densidade 828 mg cm −3
Ponto de ebulição 140 a 143 ° C (284 a 289 ° F; 413 a 416 K)
Reage
Termoquímica
Entalpia de
formação
padrãof H 298 )
48,3-52,5 kJ mol −1
Perigos
Ficha de dados de segurança MSDS externo
Frases R (desatualizado) R14 , R17 , R23 / 24/25 , R48
Frases S (desatualizado) (S1 / 2) , S8 , S9 , S16 , S26 , S30 , S46 , S36 / 37/39 , S45
Compostos relacionados
Compostos relacionados
fenilcobre , fenilsódio , fenilcobalto
Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
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Referências da Infobox

O fenilítio ou litobenzeno é um agente organometálico com a fórmula empírica C 6 H 5 Li. É mais comumente usado como um agente de metalação em sínteses orgânicas e um substituto para reagentes de Grignard para a introdução de grupos fenil em sínteses orgânicas. O fenilítio cristalino é incolor; no entanto, as soluções de fenilítio têm vários tons de marrom ou vermelho, dependendo do solvente usado e das impurezas presentes no soluto.

Preparação

O fenilítio foi produzido pela primeira vez pela reação do metal de lítio com difenilmercúrio :

(C 6 Η 5 ) 2 Ηg + 2Li → 2C 6 Η 5 Li + Ηg

A reação de um haleto de fenil com metal de lítio produz fenilítio:

X-Ph + 2Li → Ph-Li + LiX

O fenilítio também pode ser sintetizado com uma reação de troca de metal-halogênio:

n-BuLi + X-Ph → n-BuX + Ph-Li

O método predominante de produção de fenilítio hoje são as duas últimas sínteses.

Reações

O principal uso de PhLi é facilitar a formação de ligações carbono-carbono por adição nucleofílica e reações de substituição:

PhLi + R 2 C = O → PhR 2 COLi

2-fenilpiridina é preparada pela reação de fenil lítio com piridina, um processo que envolve uma via de adição-eliminação:

C 6 H 5 Li + C 5 H 5 N → C 6 H 5 C 5 H 4 N + LiH

Estrutura e propriedades

O fenilítio é um composto de organolítio que forma cristais monoclínicos. O fenilítio sólido pode ser descrito como consistindo em subunidades diméricas Li 2 Ph 2 . Os átomos de Li e os carbonos ipso dos anéis fenil formam um anel plano de quatro membros. O plano dos grupos fenil são perpendiculares ao plano deste anel Li 2 C 2 . Uma ligação intermolecular forte adicional ocorre entre esses dímeros de fenilítio e os elétrons π dos grupos fenil nos dímeros adjacentes, resultando em uma estrutura em escada polimérica infinita.

Modelo ball-and-stick de parte de uma escada na estrutura cristalina de fenilítio não solvatado

Em solução, leva uma variedade de estruturas dependentes do solvente orgânico. No tetrahidrofurano , ele se equilibra entre os estados monômero e dímero. No éter, como é comumente vendido, o fenilítio existe como um tetrâmero. Quatro átomos de Li e quatro centros de carbono ipso ocupam vértices alternados de um cubo distorcido. Ph

Modelo em bastão da estrutura cristalina do tetrâmero de eterato de fenilítio - grupos éter etil omitidos para maior clareza

Os comprimentos das ligações C – Li são em média 2,33 Å. Uma molécula de éter se liga a cada um dos sítios Li por meio de seu átomo de oxigênio. Na presença de LiBr, um subproduto da reação direta de lítio com um haleto de fenila, o complexo [(PhLi • Et 2 O) 4 ] torna-se [(PhLi • Et 2 O) 3 • LiBr). O átomo de Li do LiBr ocupa um dos locais de lítio no aglomerado do tipo cubano e o átomo de Br ocupa um local de carbono adjacente.

Referências