Método Gutmann-Beckett - Gutmann–Beckett method
O método Gutmann-Beckett é um procedimento experimental usado por químicos para avaliar a acidez de Lewis de espécies moleculares. Óxido de trietilfosfina (Et 3 PO, TEPO) é usado como uma molécula de sonda e sistemas são avaliados por 31 P-RMN espectroscopia . Em 1975, Viktor Gutmann usou espectroscopia 31 P-NMR para parametrizar a acidez de Lewis de solventes por números aceitadores (AN). Em 1996, Michael A. Beckett reconheceu sua utilidade mais geral e adaptou o procedimento para que pudesse ser facilmente aplicado a espécies moleculares, quando dissolvido em solventes ligeiramente ácidos de Lewis. O termo método Gutmann-Beckett foi usado pela primeira vez na literatura química em 2007.
Fundo
O desvio químico 31 P (δ) de Et 3 PO é sensível ao ambiente químico, mas geralmente pode ser encontrado entre +40 e +100 ppm. O átomo de O em Et 3 PO é uma base de Lewis , e sua interação com sítios ácidos de Lewis causa o desprendimento do átomo P adjacente. Gutmann, um químico renomado por seu trabalho em solventes não aquosos, descreveu uma escala de número aceptor para a acidez de Lewis do solvente com dois pontos de referência relacionados à mudança química 31 P NMR de Et 3 PO no solvente fracamente ácido de Lewis hexano (δ = 41,0 ppm, AN 0) e no solvente fortemente ácido de Lewis SbCl 5 (ô = 86,1 ppm, AN 100). Os números dos aceitantes podem ser calculados a partir de AN = 2,21 x ( amostra δ - 41,0) e valores mais altos de AN indicam maior acidez de Lewis. É geralmente conhecido que não existe uma ordem universal de forças de ácido de Lewis (ou forças de base de Lewis) e que dois parâmetros (ou duas propriedades) são necessários (ver teoria HSAB e modelo ECW ) para definir as forças de ácido e base e esse parâmetro único ou as escalas de propriedade são limitadas a uma gama menor de ácidos (ou bases). O método de Gutmann-Beckett é baseado em uma escala de mudança química de RMN de parâmetro único, mas é comumente usado devido à sua conveniência experimental.
Aplicação a boranos
Os trihaletos de boro são ácidos de Lewis arquetípicos e têm valores de AN entre 89 (BF 3 ) e 115 (BI 3 ). O método de Gutmann-Beckett foi aplicado a fluoroarilboranos como B (C 6 F 5 ) 3 (AN 82) e cátions de borênio, e sua aplicação a estes e a vários outros compostos de boro foi revisada.
Aplicação a outros compostos
O método de Gutmann-Beckett foi aplicado com sucesso a complexos de metais alcalino-terrosos, compostos do grupo principal de p- bloco ( por exemplo, AlCl 3 , AN 87; cátions silílio; [E (bipy) 2 ] 3+ (E = P, As, Sb, Bi) cátions; derivados catiônicos da coordenada 4 P v e Sb v ) e compostos de metal de transição ( por exemplo, TiCl 4 , AN 70).