18-Coroa-6 - 18-Crown-6

18-Coroa-6
Nomes
	Nome IUPAC preferido 1,4,7,10,13,16-Hexaoxaciclooctadecano
Identificadores
Número CAS
Modelo 3D ( JSmol )
Referência Beilstein	1619616
ChEBI
ChEMBL
ChemSpider
ECHA InfoCard	100.037.687
Número EC
Referência Gmelin	4535
PubChem CID
UNII
Painel CompTox ( EPA )
	InChI InChI = 1S / C12H24O6 / c1-2-14-5-6-16-9-10-18-12-11-17-8-7-15-4-3-13-1 / h1-12H2 Chave: XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N ; InChI = 1 / C12H24O6 / c1-2-14-5-6-16-9-10-18-12-11-17-8-7-15-4-3-13-1 / h1-12H2 Chave: XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYAP ;
	SORRISOS O1CCOCCOCCOCCOCCOCC1; C1COCCOCCOCCOCCOCCO1;
Propriedades
Fórmula química	C 12 H 24 O 6
Massa molar	264,315 g / mol
Densidade	1,237 g / cm 3
Ponto de fusão	37 a 40 ° C (99 a 104 ° F; 310 a 313 K)
Ponto de ebulição	116 ° C (241 ° F; 389 K) (0,2 Torr)
Solubilidade em Água	75 g / L
Perigos
Pictogramas GHS
Palavra-sinal GHS	Aviso
Declarações de perigo GHS	H302 , H315 , H319 , H335
Declarações de precaução GHS	P261 , P264 , P270 , P271 , P280 , P301 + 312 , P302 + 352 , P304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P312 , P321 , P330 , P332 + 313 , P337 + 313 , P362 , P403 + 233 , P405 , P501
Compostos relacionados
Compostos relacionados	Dibenzo-18-crown-6 ; Triglyme ; Hexaaza-18-crown-6
	Exceto onde indicado de outra forma, os dados são fornecidos para materiais em seu estado padrão (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa).
	verificar (o que é ?)
	Referências da Infobox

18-coroa-6 é um composto orgânico com a fórmula [C ₂ H ₄ O] ₆ e a IUPAC nome de 1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadecane. É um sólido cristalino higroscópico branco com baixo ponto de fusão. Como outros éteres coroa , 18-coroa-6 funciona como um ligante para alguns cátions metálicos com uma afinidade particular para cátions de potássio ( constante de ligação no metanol : 10 ⁶ M ⁻¹ ). O grupo de pontos de 18-coroa-6 é S ₆ . O momento dipolar de 18-coroa-6 varia em diferentes solventes e sob diferentes temperaturas. Abaixo de 25 ° C, o momento de dipolo de 18-coroa-6 é 2,76 ± 0,06 D em ciclohexano e 2,73 ± 0,02 em benzeno. A síntese dos éteres da coroa levou à atribuição do Prêmio Nobel de Química a Charles J. Pedersen .

Síntese

Este composto é preparado por uma síntese de éter Williamson modificada na presença de um cátion de modelagem: Ele também pode ser preparado pela oligomerização de óxido de etileno :

(CH ₂ OCH ₂ CH ₂ Cl) ₂ + (CH ₂ OCH ₂ CH ₂ OH) ₂ + 2 KOH → (CH ₂ CH ₂ O) ₆ + 2 KCl + 2 H ₂ O

Pode ser purificado por destilação , onde sua tendência ao super-resfriamento se torna evidente. 18-Crown-6 também pode ser purificado por recristalização de acetonitrila quente . Inicialmente forma um solvato insolúvel. O material rigorosamente seco pode ser feito dissolvendo o composto em THF seguido pela adição de NaK para dar [K (18-coroa-6)] Na, um sal alcaleto .

A análise cristalográfica revela uma molécula relativamente plana, mas onde os centros de oxigênio não estão orientados na geometria simétrica idealizada de 6 vezes normalmente mostrada. A molécula sofre uma mudança conformacional significativa após a complexação.

Reações

O complexo de H ₃ O ⁺ com 18-coroa-6

O 18-Crown-6 possui alta afinidade com o íon hidrônio H ₃ O ⁺ , pois pode caber dentro do éter da coroa. Assim, a reação de 18-coroa-6 com ácidos fortes dá o cátion . Por exemplo, a interação de 18-coroa-6 com gás HCl em tolueno com um pouco de umidade dá uma camada de líquido iônico com a composição , a partir da qual o sólido pode ser isolado em repouso. A reação da camada de líquido iônico com dois equivalentes molares de água dá o produto cristalino . ${\ displaystyle {\ ce {[H3O.18-crown-6] +}}}$ ${\ displaystyle {\ ce {[H3O.18-crown-6] + [HCl2] ^ {-}.}} 3.8 {\ ce {C6H5Me}}}$ ${\ displaystyle {\ ce {[H3O.18-crown-6] + [HCl2] -}}}$ ${\ displaystyle {\ ce {(H5O2) [H3O.18-coroa-6] Cl2}}}$

Formulários

Complexo 18-coroa-6 com íon potássio

18-Crown-6 liga-se a uma variedade de pequenos cátions, usando todos os seis oxigênios como átomos doadores. Os éteres de coroa podem ser usados em laboratório como catalisadores de transferência de fase . Os sais que são normalmente insolúveis em solventes orgânicos são tornados solúveis pelo éter de coroa. Por exemplo, o permanganato de potássio se dissolve em benzeno na presença de 18-coroa-6, originando o chamado "benzeno roxo", que pode ser usado para oxidar diversos compostos orgânicos.

Várias reações de substituição também são aceleradas na presença de 18-coroa-6, que suprime o emparelhamento de íons. Os ânions tornam-se assim nucleófilos nus . Por exemplo, usando 18-coroa-6, o acetato de potássio é um nucleófilo mais poderoso em solventes orgânicos:

[K (18-coroa-6) ⁺ ] OAc ^- + C ₆ H ₅ CH ₂ Cl → C ₆ H ₅ CH ₂ OAc + [K (18-coroa-6) ⁺ ] Cl ^-

O primeiro sal de eletrídeo a ser examinado com cristalografia de raios-X , [Cs (18-coroa-6) ₂ ] ⁺ · e ^- , foi sintetizado em 1983. Este sólido altamente sensível ao ar e à umidade tem uma estrutura molecular em sanduíche, onde o elétron está preso dentro de cavidades de rede quase esféricas. No entanto, a distância elétron-elétron mais curta é muito longa (8,68 Å) para tornar este material um condutor de eletricidade.

Referências

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links externos

Perfil químico da Sigma Aldrich

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[8] Liotta, CL; Berknerin, J. (2004). "18-Coroa-6". Em Paquette, L. (ed.). Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 8 Volume Set . Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis . Nova York: J. Wiley & Sons. doi : 10.1002 / 047084289X.rc261 . ISBN 0471936235.

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